必岛他 College of Chemistry Chemical Engineering Analytical Chemistry分析化学 M: H3AsO4+ 2H++ 2e= HAsO,+2H,0 0.059m 0.059,δ E0+ lg「H+1+ 0.059×2 0.059,δ E°+ Ig[] H3ASO4 2 [H+]3 TH [H*]+K,IH]+KOK,[H*]+KK,Ka3 18、H]+1 0.059×2 E0=0.559+ lg0.1=0.500V ChⅦ氧化还原滴定法 2013-2014学年
Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry 分析化学 ChapⅦ 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 H3AsO4 + 2H+ + 2e = HAsO + 2e = HAsO + 2e = HAsO + 2e = HAsO2 + 2H2O ο' ο 0.059 0.059 lg[H ] lg O R m E E n n δ δ + = + + 0 ' 0.059 2 0.559 lg 0.1 0.500 V 2 E × = + = 解： 3 4 2 ο H AsO HAsO 0.059 2 0.059 lg[H ] lg 2 2 E δ δ × + = + + 3 4 3 H AsO 3 2 1 1 2 1 2 3 [H ] 1 [H ] [H ] [H ] K K K K K K a a a a a a δ + + + + = ≈ + + + HAsO2 [H ] 1 [H ] K a δ + + = ≈ +
必岛他 College of Chemistry Chemical Engineering Analytical Chemistry分析化学 713氧化还原反应的平衡常数 p201+ p1R2=p21+ p102 O1+ne=rI O2+ne=r2 设P是m1,m2的最小公倍数,p1=p/m2,p2=p/m1 0.059 En、=E0 05 \e da O g 1 R 平衡时:E1=E2 0.059 0.059,ao g g R R 2 ChⅦ氧化还原滴定法 2013-2014学年
Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry 分析化学 ChapⅦ 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 7.1.3 氧化还原反应的平衡常数 氧化还原反应的平衡常数 氧化还原反应的平衡常数 氧化还原反应的平衡常数 p2O1 + p1R2 = p2R1 + p1O2 O2 + n2e = R2 设P是n1，n2的最小公倍数， 的最小公倍数， 的最小公倍数， 的最小公倍数，p1 = p / n = p / n = p / n = p / n2, p2 = p / n = p / n = p / n = p / n1 O1 + n1e = R1 1 2 1 2 0 0 O O 1 2 1 R 2 R 0.059 0.059 E E lg lg n n α α α α + = + 2 2 0 O 2 2 2 R 0.059 E E lg n α α = + 平衡时： E1 = E2 2 2 0 O 1 1 1 R 0.059 E E lg n α α = +
必岛他 College of Chemistry Chemical Engineering Analytical Chemistry分析化学 C P2 p(B-B2)=0.0591g 0.0591gK lgK p2 c pl 0.059 若有副反应,则条件平衡常数K Igk=Ig-2 0.059 ①对于一个给定的氧化还原反应,可由EE)求K(K; ②△E△E)越大,则K(K越大,反应越完全; ③上述公式适用于任何氧化还原电对。 ChⅦ氧化还原滴定法 2013-2014学年
Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry 分析化学 ChapⅦ 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 1 2 2 1 2 1 2 1 0 0 1 2 ( ) 0.059 lg 0.059 lg O R R O p p p p p E E K α α α α − = = 0 0 1 2 ( ) lg 0.059 p E E K − = 若有副反应，则条件平衡常数 若有副反应，则条件平衡常数 若有副反应，则条件平衡常数 若有副反应，则条件平衡常数K/ 1 2 2 1 2 1 2 1 0 ' 0 ' 1 2 ( ) lg ' lg 0.059 O R R O p p p p c c p E E K c c − = = ①对于一个给定的氧化还原反应 对于一个给定的氧化还原反应 对于一个给定的氧化还原反应 对于一个给定的氧化还原反应,可由Eo(Eθ′)求K(K/); ②ΔEo(ΔEθ′)越大，则K(K/)越大，反应越完全 越大，反应越完全 越大，反应越完全 越大，反应越完全; ③上述公式适用于任何氧化还原电对。 上述公式适用于任何氧化还原电对。 上述公式适用于任何氧化还原电对。 上述公式适用于任何氧化还原电对
必岛他 College of Chemistry Chemical Engineering Analytical Chemistry分析化学 例题1:计算反应I0+5+6H=32+3H2O的平衡常数?已 知:E0=1.20,E0=0.535/ 解:电极反应I0+6H+5=12L2+3H2OB,n=5 12I2+e=I n2 =5 1As以(B-E2)5020-0.535)=564 0.059 0.059 K=2.5×1056 ChⅦ氧化还原滴定法 2013-2014学年
Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry 分析化学 ChapⅦ 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 例题1：计算反应IO3- + 5I- + 6H+ = 3I 2 + 3H2O的平衡常数？已 的平衡常数？已 的平衡常数？已 的平衡常数？已 知： 0 0 1 2 E V E V = = 1.20 , 0.535 解：电极反应 IO3- + 6H+ + 5e = 1/2I + 5e = 1/2I + 5e = 1/2I + 5e = 1/2I 2 + 3H2O 0 1 1 E n, 5 = 1/2I 2 + e = I + e = I + e = I + e = I- 0 2 2 E n, 1 = 0 0 1 2 ( ) 5(1.20 0.535) lg 56.4 0.059 0.059 p E E K − − = = = 56 K = × 2.5 10 p = 5
必岛他 College of Chemistry Chemical Engineering Analytical Chemistry分析化学 例题2:计算反应MnO4+3Mm2+2H2O=5MnO2+4H的平 衡常数?已知:B=1.6957,B2=1.23/ 解:电极反应 Mno.+6+t3e=mn0,+2i0 n=3 MnO2+4H*+ 2e= Mn2++2H,0 2 gk=2(- 6(1.695-1.23) 47.3 0.059 0.059 K=2.0×10 ChⅦ氧化还原滴定法 2013-2014学年
Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry 分析化学 ChapⅦ 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 例题2：计算反应MnO4 - + 3Mn2+ + 2H2O = 5MnO O = 5MnO O = 5MnO O = 5MnO2 + 4H+的平 衡常数？已知： 衡常数？已知： 衡常数？已知： 衡常数？已知： 0 0 1 2 E V E V = = 1.695 , 1.23 解：电极反应 MnO4 - + 6H+ + 3e = MnO + 3e = MnO + 3e = MnO + 3e = MnO2 + 2H2O 0 1 1 E n, 3 = MnO2 + 4H+ + 2e = Mn + 2e = Mn + 2e = Mn + 2e = Mn2+ + 2H2O 0 2 2 E n, 2 = 0 0 1 2 6 ( ) 6(1.695 1.23) lg 47.3 0.059 0.059 p p E E K = − − = = = 47 K = × 2.0 10