必岛他 College of Chemistry Chemical Engineering Analytical Chemistry分析化学 712条件电势( formal potential及其影响因素 1条件电势 o+ne R 0.059 E=b0+ E=E0+ 0.059,[O le de YRIRI +ne R OL RL OL RLn ChⅦ氧化还原滴定法 2013-2014学年
Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry 分析化学 ChapⅦ 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 7.1.2 条件电势(formal potential) (formal potential) (formal potential) (formal potential)及其影响因素 1 条件电势 O + ne = R e = R e = R e = R ο O R 0.059 E E lg n α α = + ο O R 0.059 [O] lg [R] E E n γ γ = + O + ne = R O + ne = R O + ne = R O + ne = R OL OLn ● ● ● ● ● ● L RL RLn ● ● ● ● ● ● L
必岛他 College of Chemistry Chemical Engineering Analytical Chemistry分析化学 c=[o]+IOL]+…+OL]αo O [O] CR=R+iRL+.+IRLn a =r RR=SR E=E+039101B=+0059N99 Yoco/ao YRIRI RR E=E+ 力8QR,0059 0.059 O 当c=c=1moL1 0.059 E=E0+ yRa ChⅦ氧化还原滴定法 2013-2014学年
Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry 分析化学 ChapⅦ 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 cO = [O] + [OL] + [O] + [OL] + [O] + [OL] + [O] + [OL] +… +[OLn] cR = [R] + [RL] + [R] + [RL] + [R] + [RL] + [R] + [RL] +… + [RLn] O O α [O ] c = R α R [R ] c = O O [O ] α c = R R [R ] α c = O R 0.059 [O ] lg [R ] E E n γ γ = + � ο O O O R R R 0.059 /α lg /α c E E n c γ γ = + ο O R O R O R 0.059 0.059 α lg lg α c E E n n c γ γ = + + 当cO = cR = 1 mol = 1 mol = 1 mol = 1 mol⋅L-1 ο O R R O 0.059 α lg α E E n γ γ = + o' = E
必岛他 College of Chemistry Chemical Engineering Analytical Chemistry分析化学 0.059 E=E0+ 9 注意有HOH)参与的电极反应用E时公式的写法 0+mH++ ne R 0.059,y E=E0+ lg /ocHt a R 0.059 E=E0+ g 例题:计算1moL1HC溶液中, =1.00×10-2mol/L =1.00×10-3mol/L 时,该电对的电极电势?已知 E°=1.28VE0=1.61V ChⅦ氧化还原滴定法 2013-2014学年
Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry 分析化学 ChapⅦ 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 o' O R 0.059 lg c E E n c = + 注意有H+ (OH-)参与的电极反应用 参与的电极反应用 参与的电极反应用 参与的电极反应用Eθ′时公式的写法 O + mH+ + ne = R e = R e = R e = R ' O R 0.059 lg o c E E n c = + ' ο O R H R O 0.059 α lg α m o E E n γ α γ + = + 例题：计算1 mol⋅L-1 HCl溶液中， 时，该电对的电极电势？已知 时，该电对的电极电势？已知 时，该电对的电极电势？已知 时，该电对的电极电势？已知 4 3 2 3 Ce Ce c c + + 1.00 10 mol / L, 1.00 10 mol / L − − = × = × o' E =1.28 V o E =1.61 V
必岛他 College of Chemistry Chemical Engineering Analytical Chemistry分析化学 解: Ce4++e=Ce3+ E=b+0.059g-c-=1,28+0059 0.010 =1.34V 0.0010 E=B0+0.0591gc=167V C E=E0+ 0.059yo∝R 由实验测定 R∞O ChⅦ氧化还原滴定法 2013-2014学年
Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry 分析化学 ChapⅦ 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 解： Ce4+ + e = Ce + e = Ce + e = Ce + e = Ce3+ 4+ 3+ o' Ce Ce 0.059lg c E E c = + 0.010 1.28 0.059lg 1.34 V 0.0010 = + = 4+ 3+ o Ce Ce 0.059lg 1.67 V c E E c = + = o' ο O R R O 0.059 α lg α E E n γ γ = + 由实验测定
必岛他 College of Chemistry Chemical Engineering Analytical Chemistry分析化学 2影响条件电势的因素 ①离子强度的影响(一般忽略) E0=E+ 0.059yag 0.059yo 若氧化态的电荷数多于还原态电荷数时 Fe+/F 若还原态的电荷数多于氧化态电荷数时 Fe(cne3-/fe(cn 4- ChⅦ氧化还原滴定法 2013-2014学年
Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry 分析化学 ChapⅦ 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 2 影响条件电势的因素 影响条件电势的因素 影响条件电势的因素 影响条件电势的因素 ① 离子强度的影响 离子强度的影响 离子强度的影响 离子强度的影响 o' o O R R O 0.059 α lg α E E n γ γ = + 若氧化态的电荷数多于还原态电荷数时 若氧化态的电荷数多于还原态电荷数时 若氧化态的电荷数多于还原态电荷数时 若氧化态的电荷数多于还原态电荷数时 I E� ′ 若还原态的电荷数多于氧化态电荷数时 若还原态的电荷数多于氧化态电荷数时 若还原态的电荷数多于氧化态电荷数时 若还原态的电荷数多于氧化态电荷数时 I E� ′ (一般忽略) Fe3+ / Fe2+ Fe(CN) 6 3- / Fe(CN) / Fe(CN) / Fe(CN) / Fe(CN) 6 4- o' ο O R 0.059 E E lg n γ γ = +