EDTA及其络合物4.2.21乙二胺四乙酸EDTAethylenediaminetetraacetic acidHI存在形式:H0OCH2CCH.COO双偶极分子N-CH-CH2N1分子式:-00CH2C十CHCOOHHHY乙二胺ethylenediamineN—CH2CH2-N-酸性配位性质EDTA性质溶解度
4.2 .2 EDTA及其络合物 EDTA 乙二胺四乙酸 ethylenediaminetetraacetic acid HOOCH2C N H CH2COO - CH2COOH N H CH2 CH2 -OOCH2C + + EDTA性质 酸性 配位性质 溶解度 乙二胺 N CH2 CH2 N ethylenediamine 存在形式: 双偶极分子 分子式: H4Y
EDTA的离解平衡:水溶液中七种存在型体H.Y2+sH++H.Y+1.0Hey*H,Y+H+ + HYH,Y2-HYL0.8H,YH++ H,Y+ H,Y2H,Y-H+0.6Hsrt+ Hy3H,Y2--H+THAY0.4HY3-+ Y4-4H+0.2各型体浓度取决于溶液pHA值6101214280PHpH_< 1 强酸性溶液H.Y2+图8-1EDTA各种存在形式分布图pH2.67~6.1最佳配位型体H,Y2-返回10.26碱性溶硒
EDTA的离解平衡: ✓ 各型体浓度取决于溶液pH 值 pH < 1 强酸性溶液 → H6Y2+ pH 2.67~6.16 → 主要 H2Y2- pH > 10.26碱性溶液 → Y4- H6Y2+ H+ + H5Y+ H5Y+ H+ + H4Y H4Y H+ + H3YH3Y- H+ + H2Y2- H2Y2- H+ + HY3- HY3- H+ + Y4- 最佳配位型体 ✓ 水溶液中七种存在型体
EDTA的性质HHODCH2CCH,CO酸性 H,Y2+NN-CH,-CH,OHDCH,CCHCO+H1. 00.8Y 4.H,Y2-HY 3-H.Y 2+分布分数0.6H,Y+0. 4H,Y0.2H4Y0. 028612140410pHEDTA各种型体分布图
H6Y2+ H5Y+ H4Y H3YH2Y2- HY3- Y4- pKa1=0.9 pKa2=1.6 pKa3=2.07 pKa4=2.75 pKa5=6.24 pKa6=10.34 EDTA的性质 酸性 H6Y2+ HOOCH2C N H CH2 COO - CH2 COOH N H CH2 CH2 -OOCH2 C + + 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 0 2 4 6 8 10 12 14 pH 分布系数 H2Y 2- HY 3- Y 4- H4Y H3Y - H5Y + H6Y 2+ EDTA 各种型体分布图 分 布 分 数
EDTA有6个配位基配位性质HO0CH2CCH2CQON-CH2-CH200CHC+OHCH,COHHC0_CH22个氨氮配位原子4个羧氧配位原子H2C-NCH200=0NNCaCH270O-CH2O二0溶解度型体溶解度(22 °C)0.2 g / LHY111 g/ L.0.3mol /LNa,H,Y
配位性质 EDTA 有 6 个配位基 HOOCH2C N H CH2 COO - CH2 COOH N H CH2 CH2 -OOCH2 C + + 2个氨氮配位原子 N . 4个羧氧配位原子 O C O . 溶解度 型体 溶解度 (22 ºC) H4Y 0.2 g / L Na2H2Y 111 g / L, 0.3 mol /L C C N C C O O O O CH2 CH2 CH2 O O C C CH2 N O O Ca H2 H2
4.2.3EDTA络合物的特点广泛性;稳定,1gK>15;络合比简单,一般为1:1;络合反应速度快,水溶性好:EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物,与有色的金属离子形成颜色更深的络合物,NiY2- , CuY2-, CoY2.蓝色深蓝紫红
4.2.3 EDTA络合物的特点 ◼ 广泛性; ◼ 稳定,lgK > 15; ◼ 络合比简单, 一般为1:1; ◼ 络合反应速度快,水溶性好; ◼ EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物,与有色的 金属离子形成颜色更深的络合物。 NiY2- , CuY2- , CoY2- 蓝色 深蓝 紫红