12.3羧酸的制法 12.3.1羧酸的工业合成 ()烃的氧化 烷烃的氧化： CH3CHCHCH3 02,醋酸钴 95℃ 1.01-5.47MPa CH3COOH+HCOOH+CH 2CH2COOH (57%) (1~2%) (2~3%) +C0+C02+酯和酮 (17%) (22%) 工业上制备乙酸的方法
12.3 羧酸的制法 12.3.1 羧酸的工业合成 (1) 烃的氧化 烷烃的氧化： CH3 CH2 CH2 CH3 O2 , 醋酸钴 ~95℃ 1.01~5.47MPa CH3COOH + HCOOH + CH 2CH2COOH + CO + CO2 +酯和酮 (57%) (1~2%) (2~3%) (17%) (22%) 工业上制备乙酸的方法
烃基芳烃的氧化： CA; COOH +3/202 钴盐或锰盐 H2O 165℃，0.88Ma (92%) 工业上制备苯甲酸的方法
烃基芳烃的氧化： COOH + H2 O (92%) 工业上制备苯甲酸的方法。 钴盐或锰盐 165℃,0.88MPa, CH3 + 3/2 O2
(2)由一氧化碳、甲醇或醛制备 CO与NaOH水溶液作用，生成HCOO: CO NaOH ~210℃ HCOONa HCOOH 0.6~1MPa 丙醛氧化法： CH3CH2CHO+1/202 (CH CH-COO M CH:CH2COOH 0.1MPa, (90%) 甲醇法： Ri-2,150~200℃ CH3OH+CO CH3COOH 0-5~1.0MPa (90%99%)
(2) 由一氧化碳、甲醇或醛制备 CO与NaOH水溶液作用，生成HCOOH: 丙醛氧化法： (CH3CH2COO)2 Mn 0.1 MPa, CH3CH2COOH CH3CH2CHO (90%) + 1/2 O2 甲醇法： CH3OH +CO Rh–I2 , 150 ~200℃ 0 . 5 ~1.0MPa CH3COOH (90%~99%) CO + NaOH ~210 o C 0.6~1MPa HCOONa H2 SO4 HCOOH
12.3.2伯醇和醛的氧化 制备同碳数的羧酸： (CH3)3C-CH-C(CH3)3 K2Cr2O7,H2SO4 (CH3)3C-CH-C(CH3)3 CH2OH COOH CHCHCHO 02 丙酸锰 12.3.3 腈水解 CH3 CH3 H20,H2S04 COOH CN RK NaCN Nor HO RCN- RCOOH (1°，2°) H2O CH 注意： CH3-C-B Br NaCN CH3 CH3-C=CH2 CH3
12.3.2 伯醇和醛的氧化 制备同碳数的羧酸： 12.3.3 腈水解 (CH3 ) 3 C CH C(CH3 ) 3 CH2 OH CH3 CH2 CHO + O2 K2 Cr2 O7 , H2 SO4 (CH3 ) 3 C CH C(CH3 ) 3 COOH 丙酸锰 CH3 CH2 COOH CH3 CN H2 O, H2 SO4 CH3 COOH RX NaCN RCN H + or HO - H2O RCOOH ( 1º, 2°) 注意: CH3 C CH3 CH3 Br NaCN CH3 C CH2 CH3
12.4 Grignard试剂与C02作用 是由卤代烃(1°、2°、3°卤代烷、烯丙基卤和芳基 卤)制备多一个碳原子羧酸很有效的方法。 C(CH3)3 Me3C-MgCI 0-C-0-C-O 'MgCI HO.F(CH3CCOOH 79-80% Br Mg MgBr①CO2 COOH ②H2O,Ht 85%
是由卤代烃（1° 、2° 、3°卤代烷、烯丙基卤和芳基 卤）制备多一个碳原子羧酸很有效的方法。 12.4 Grignard试剂与CO2作用 + O C O O C C(CH3 ) 3 O MgCl (CH3 ) 3 CCOOH 79-80% Br Mg Et 2O MgBr ②H2O,H + ①CO2 H2O, H COOH 85% Me3C MgCl