3.理想气体基元反应A+B一（AB）*→产物，E,为阿仑尼乌斯活化能，△*H°表示活化络合物与反应物在标准态下的变，则E,与△*H°的关系为 E=△*H°+2RTE,=△*H?+nRTn：反应的分子数或级数南周大学第10章、第11章《物理化学》2-2NankaiUniversity
A + B AB E 3. 理想气体基元反应 （ ） 产物 a , 为阿仑尼 E H m 变，则 a 与 的关系为 E = + n R n H T a : 反应的分子数或级数 H m 乌斯活化能， 表示活化络合物与反应物在标准态下的焓 E H T = + 2R a
4.气相反应2NO,+F,→2NO,F，速率方程为r=k[NO,I[F,],则拟定的与此速率方程相符的反应机理为NO,+F, →NO,F+F(r.c.p.), NO,+F=快>NO,Fn，<v所以,在r.c.p.后必有该反应物参加的快速反应存在5.设基元反应在500K时实验活化能为83.14kJm0l-1：81.06kJ·mol-1 。则此反应的临界能为E。=ERTE12南同大学第10章、第11章《物理化学》2-2NankaiUniversity
1 R 2 E E T c a 5. 设基元反应在500K 时实验活化能为 83.14 kJ·mol-1 , 则此反应的临界能为Ec = _kJ·mol 81.06 -1 。 则拟定的与此速率方程相符的反应机理为 _。 2 2 2 2 2 4. 气相反应2NO + F 2NO F [NO ][F ] ，速率方程为r k ， NO + F NO F 2 2 快 NO + F NO F F(r.c.p.) 2 2 2 k ， i i n < r.c.p. 所以,在 后必有该反应物参加的快速反应存在
III.计算题1.0，的光化分解反应历程如下：(i)0,+ hvl→>0, +0"(2)若以250.7nm光照射时，11k→202(ii) 0* +0, -= 0.588 + 0.81@[0,](ii) 0*_k >0+ hv试求β及k,/k,的值。(iv)0+0,+M-k>0,+M设单位时间、单位体积中吸收光为I，β为过程（i)的量子产率，@=O1 /1. 为总反应的量子产率。dtk(1)试证明dΦ30k,[O,?南同大学第10章、第11章《物理化学》2-2Nankai University
设单位时间、单位体积中吸收光为Ia，为过程（i） 的量子产率， 为总反应的量子产率。 3 2 3 1 1 (1 ) 3 [O ] k k 。 III. 计算题 1. O3 的光化分解反应历程如下: 2 3 4 * 3 2 * 3 2 * 2 3 (i) O O + O (ii) O + O 2O (iii) O O (iv) O+ O + M O + M a I k k k h h 2 a d[O ] = / d I t (1) 试证明 3 2 3 250.7 1 1 0.588 + 0.81 O k k 若以 nm光照射时， 试求 及 的值
-3a+o1.解：（1）试证明Φ对过程呈（i):r=kla，β=kl/I=kd[0,](1)@I, +2k,[0"J[0, ] -k4[O][0,][M]dt对0*和0作稳态近似，有d[o'"](2)βI,-k,[*1[O,]-k,[0*] = 0dtd[O](3)k,[O*]-k.[O][O,][M] = 0dtpla(4)由式(2)得[0'] =k,[0,]+k3南同大学第10章、第11章《物理化学》2-2Nankai University
2 * a 2 2 4 2 d[O ] I 2k [O ][O ] k [O][O ][M] (1) dt + 3 2 3 1 1 (1+ ) 3 [O ] k k 1. 解：(1) 试证明 * * * a 2 3 3 d[O ] I k [O ][O ] k [O ] 0 (2) dt * 对O O 和 作稳态近似，有 * a 2 3 3 I (2) [O ] (4) k [O ]+ k 由式 得 * 3 4 2 d[O] k [O ] k [O][O ][M] 0 (3) dt 1 1 1 1 , / a a a 对过程（i): r k I k I I k