10、立体选择性反应和立体专一性反应 (stereoselective reaction, stereospecific reaction 如果一个反应不管反应物的立体化学如何,生成的 产物只有一种立体异构体(或有两种立体异构体时, 其中一种异构体占压倒优势),这样的反应被称之 为立体选择性反应。 从立体化学上有差别的反应物给出立体化学上有差 别的产物的反应被称之为立体专一性反应。 所有的立体专一性反应必定是立体选择性反应,但 不是所有的立体选择性反应必定是立体专一性反应, 因为有些反应物是没有立体结构特征,而生成物是 有立体结构特征的
10、立体选择性反应和立体专一性反应 （stereoselective reaction, stereospecefic reaction） ❖ 如果一个反应不管反应物的立体化学如何，生成的 产物只有一种立体异构体（或有两种立体异构体时， 其中一种异构体占压倒优势），这样的反应被称之 为立体选择性反应。 ❖ 从立体化学上有差别的反应物给出立体化学上有差 别的产物的反应被称之为立体专一性反应。 ❖ 所有的立体专一性反应必定是立体选择性反应，但 不是所有的立体选择性反应必定是立体专一性反应， 因为有些反应物是没有立体结构特征，而生成物是 有立体结构特征的
11、对映体过量( enantiomeric excess,简称ee) 和对映选择性( enantioselectivity) 对映体过量(e.e)是指在两个对映体混 合物中,一个对映体E1过量的百分数,即 冷ee=[(E1-E2)]/[(E1+E2)1×100% 对映选择性是指一个化学反应(包括生物 反应等)产生一种对映体多于相对对映体的 程度
11、对映体过量（enantiomeric excess, 简称e.e） 和对映选择性（enantioselectivity） ❖ 对映体过量（e.e）是指在两个对映体混 合物中，一个对映体E1过量的百分数，即 ❖ e.e = [（E1–E2）] / [（E1 + E2）] × 100% ❖ 对映选择性是指一个化学反应（包括生物 反应等）产生一种对映体多于相对对映体的 程度
12、DL、RS和d/ D几L为分子的绝对构型,按照与参照化合物D或L 甘油醛的绝对构型的实验化学关联而指定 DL标记法应用已久,也比较方便。但是这种标记 只能表示出分子中一个手性碳原子的构型,对于含 有多个手性碳原子的化合物不合适,有时甚至会产 生名称上的混乱。 因此,其仅常用于一些常见的和天然的氨基酸或糖, 对其它一些化合物目前都采用RS来表示
12、D/L、R/S和d/l ❖ D/L为分子的绝对构型，按照与参照化合物D-或L- 甘油醛的绝对构型的实验化学关联而指定。 ❖ D/L标记法应用已久，也比较方便。但是这种标记 只能表示出分子中一个手性碳原子的构型，对于含 有多个手性碳原子的化合物不合适，有时甚至会产 生名称上的混乱。 ❖ 因此，其仅常用于一些常见的和天然的氨基酸或糖， 对其它一些化合物目前都采用R/S来表示
12、DL、RS和d/ RS标记法是根据手性碳原子所连接的四个基团的 排列顺序来标记手性碳原子构型的一种方法。因此, 在化学反应中,如果手性碳原子构型保持不变,产 物的构型与反应物的相同,但其“R”或“S”标记却 不一定与反应物相同。反之,如果反应后手性碳原 子的构型转化了,产物构型的“R”或“S”也不一定 与反应物相同。因为经过化学反应,产物的手性碳 上所连接的基团与反应物的不一样了,产物和反应 物的相应基团的排列次序可能相同也可能不同 “R”或“S”的标记,决定于它本身四个基团的排列 次序,而与反应时的构型是否保持不变无关
12、D/L、R/S和d/l ❖ R/S 标记法是根据手性碳原子所连接的四个基团的 排列顺序来标记手性碳原子构型的一种方法。因此， 在化学反应中，如果手性碳原子构型保持不变，产 物的构型与反应物的相同，但其“R”或“S”标记却 不一定与反应物相同。反之，如果反应后手性碳原 子的构型转化了，产物构型的“R”或“S”也不一定 与反应物相同。因为经过化学反应，产物的手性碳 上所连接的基团与反应物的不一样了，产物和反应 物的相应基团的排列次序可能相同也可能不同。 “R”或“S”的标记，决定于它本身四个基团的排列 次序，而与反应时的构型是否保持不变无关
12、DL、RS和d/ d或!是指物质右旋或左旋,是按照实验测定 的将单色平面偏振光的平面向右或向左旋转 而定,目前常用(+)表示右旋,用(-)表 示左旋
12、D/L、R/S和d/l ❖ d或l是指物质右旋或左旋，是按照实验测定 的将单色平面偏振光的平面向右或向左旋转 而定，目前常用（+）表示右旋，用（–）表 示左旋