脂肪族硝基化合物(R-NO2)α-H的酸性 a CH3CH2-NO2 pKa=11 -I/-C 芳香族硝基化合物(Ar-NO2)π-π共轭 -I/-C NO2 硝基使苯环的电子云密度大大降低，在亲电取代 反应中，硝基是一个致钝的间位定位基。 7
脂肪族硝基化合物(R-NO2 ) α-H的酸性 α -I/-C pKa = 11 芳香族硝基化合物(Ar-NO2 ) π-π共轭 -I/-C 硝基使苯环的电子云密度大大降低，在亲电取代 反应中，硝基是一个致钝的间位定位基。 7
三、硝基化合物的化学性质 (一)芳环的亲核取代反应 ◆芳环易发生亲电取代反应 Cl2/FeCl3 ◆卤代苯难以直接发生亲核取代反应 OH NaOH H+ +OH- 高温高压 8
（一） 芳环的亲核取代反应 三、 硝基化合物的化学性质 ◆芳环易发生亲电取代反应 ◆卤代苯难以直接发生亲核取代反应 8
CI OH NaOH H+ 十 OH- 高温高压 硝基的强吸电子诱导效 应和共轭效应，使氯原 OH NaHCO3 H+ 子Q-C上电子云密度降 OH 1300C 低，有利于亲核取代反 应的进行。 NO NaHCO3 H+ ◆由于硝基的吸电子效应 OH 100C 具有加和性，所以硝基 NO2 取代基越多越容易发生 CI OH O2N NaHCO3 D2N NO2 亲核取代反应。 OH- 35C NO2 9
◆硝基的强吸电子诱导效 应和共轭效应，使氯原 子α-C上电子云密度降 低，有利于亲核取代反 应的进行。 ◆由于硝基的吸电子效应 具有加和性，所以硝基 取代基越多越容易发生 亲核取代反应。 9
反应机理：加成-消除 OH CI. OH 亲核加成 消除 +OH- + CI- 慢 快 NO2 N02 NO2 迈森海默尔 配合物 双分子芳香亲核取代反应(SN2Ar) 10
反应机理：加成-消除 迈森海默尔 配合物 双分子芳香亲核取代反应（SN2Ar） 10
OH NaOH OH CI ci ◆硝基处于离去基团的邻、对位，有利于亲核取代反应； ◆ 硝基在间位时，对于亲核取代反应影响不显著。 11
◆硝基在间位时，对于亲核取代反应影响不显著。 ◆ 硝基处于离去基团的邻、对位，有利于亲核取代反应； 11