离子的变形性极化率:某离子变形能力的量度·对于不同电子层结构的阳离子,极化率的大小:8电子构型<9~17电子构型<18和18+2电子构型·结构相同的离子,正电荷越高,极化率越小:Si4+ < AI3+ < Mg2+< Nat<F-< 02·电子层构型相同的离子,电子层越多,极化率越高:Lit<Na+ <K+<Rb+< Cst: F-<CI-<Br<I·复杂离子的极化率较小CIO-<F-<NO,:<OH-< CN-< CI< Br <I16
16 极化率:某离子变形能力的量度 离子的变形性 • 对于不同电子层结构的阳离子,极化率的大小: 8电子构型 < 9~17电子构型 < 18和18+2电子构型 • 结构相同的离子,正电荷越高,极化率越小: Si4+ < Al3+ < Mg2+ < Na+ < F- < O2- • 电子层构型相同的离子,电子层越多,极化率 越高: Li+ < Na+ < K+ < Rb+ < Cs+ ; F- < Cl- < Br- < I- • 复杂离子的极化率较小。 ClO4 - < F- < NO3 - < OH- < CN- < Cl- < Br- < I-
离子间的极化·阳离子极化力强。阴离子半径较大,外壳层上有较多的电子,容易发生变形,极化率高·一般正离子引起负离子的极化是主要的,所以负离子的极化率比正离子的极化率大,且离子半径愈大,极化率愈大当正离子易变形(18电子构型18+2电子构型、9-17电子构型)时,负离子也可使正离子发生较强极化,此时离子键的共价程度较大AgIAg*: 4s24p4d1017
17 当正离子易变形(18电子构型、18+2电子构 型、9-17电子构型)时,负离子也可使正离子发 生较强极化,此时离子键的共价程度较大 AgI Ag+ : 4s24p64d10 • 阳离子极化力强。阴离子半径较大,外壳层 上有较多的电子,容易发生变形,极化率高。 • 一般正离子引起负离子的极化是主要的,所 以负离子的极化率比正离子的极化率大,且 离子半径愈大,极化率愈大 离子间的极化
随着离子间极化的增强,离子间的核间距缩短,会引起化学键型的变化,键的性质可能从离子键逐步过渡到共价键。即经过一系列中间状态的极化键,最后可转变为极化很小的共价键。离子相互极化的增强键的极性增大理想离子键过渡键型基本是共价键基本是离子键(无极化)(轻微极化)(较强极化)(强烈极化)18
18 离子相互极化的增强 键的极性增大 理想离子键 (无极化) 基本是离子键 (轻微极化) 过渡键型 (较强极化) 基本是共价键 (强烈极化) 随着离子间极化的增强,离子间的核间距缩 短,会引起化学键型的变化,键的性质可能从离 子键逐步过渡到共价键。即经过一系列中间状态 的极化键,最后可转变为极化很小的共价键
离子间极化的结果:1.熔点和沸点降低:BeCl、MgCl、CaCl,的熔点依次为410℃、714℃、782℃。Be2+离子半径最小,又是2电子构型,因此Be2+有很大的极化能力,使CI发生比较显著的变形,Be2+和CI之间的键有较显著的共价性2.溶解度降低:离子极化使离子键逐步向共价键过渡,导致化合物在水中的低溶解度3.化合物的颜色:一般情况下,如果组成化合物的离子是无色的,该化合物也无色,如NaClKNO,等;如果其中一种离子无色,则另一种离子的颜色就是该化合物的颜色,如K,CrO呈黄色。19
19 3. 化合物的颜色:一般情况下,如果组成化合物的 离子是无色的,该化合物也无色,如 NaCl、 KNO3等;如果其中一种离子无色,则另一种离子 的颜色就是该化合物的颜色,如 K2CrO4 呈黄色。 离子间极化的结果: 1. 熔点和沸点降低: BeCl2、MgCl2、CaCl2的熔点依 次为410℃、714℃、782℃。 Be2+离子半径最小,又是2电子构型,因此 Be2+有很大的极化能力,使Cl-发生比较显著的 变形,Be2+和 Cl-之间的键有较显著的共价性。 2. 溶解度降低:离子极化使离子键逐步向共价键过 渡,导致化合物在水中的低溶解度
问题:为什么下列各物质溶解度依次减小,颜色逐渐加深?AgFAgClAgBrAgl在水中的溶解度1.4×102.9×102.0×102.7×10mol·L-l白色白色黄色淡黄色为什么Na,S易溶于水,ZnS难溶于水?20
20 为什么Na2S易溶于水,ZnS难溶于水? 问题:为什么下列各物质溶解度依次 减小,颜色逐渐加深? 白色 白色 淡黄色 黄色