第四章分子结构II共轭体系和Hickel分子轨道理论Huckel MolecularOrbital Theory
第四章 分子结构II 共轭体系和Hückel分子轨道理论 Hückel Molecular Orbital Theory
Hiickel MolecularOrbitalMethod-HMO1931年Hickel提出优点缺点计算简单极其粗略成果教学896-1980EriohHucke定性半定量子化学入门量解释应用分子参量
Hückel Molecular Orbital Method—HMO 1931年Hückel提出 缺点 极其粗略 优点 计算简单 成果 定性半定 量解释 应用 分子参量 教学 量子化学 入门 Erich Hü ckel(1896-1980)
S4.1共轭体系和共轭效应4.1.1共轭体系共面，提供平行的p(或d)。能量相近，对称性相同，最大重叠形成共轭大元键元m（m电子数，n原子轨道数)共轭体系稳定存在的条件一m<2n茶元010丁二烯元4苯元口正常大元键：m=n
§4.1 共轭体系和共轭效应 4.1.1 共轭体系 • 共面，提供平行的p(或d)。能量相近，对称性相同，最大 重叠形成共轭大键 n m (m电子数，n原子轨道数) • 共轭体系稳定存在的条件— m<2n 萘10 苯 10 6 丁二烯 6 4 4 ❑ 正常大键：m=n
口多电子大元键m>n与元键相接的杂原子(N,O,S,CI等）可提供2个p电子一些无机分子及离子口缺电子大元键m<nH氯乙烯元4CO,元烯丙基阳离子元24.1.2共轭效应共轭体系的存在使体系能量降低，键长平均化等等
❑ 多电子大键 m > n • 与 键相接的杂原子(N, O, S, Cl等）可提供2个p电子 • 一些无机分子及离子 ❑ 缺电子大键 m < n C C Cl H H H 氯乙烯 3 4 C O O O 2- CO3 = 4 6 C C C H H H H H + 烯丙基阳离子3 2 4.1.2 共轭效应 共轭体系的存在使体系能量降低，键长平均化等等
S4.2Hickel分子轨道理论4.2.1HMO法的基本内容1.承认分子轨道理论的全部内容：口即单电子近似，单电子的空间波函数为分子轨道（MO)LCAO-MO，用变分法得分子轨道和能级口电子排布符合能量最低原理、Pauli原理和Hund规则：组成分子轨道的原子轨道必须符合能量相近、最大重叠和对称性匹配这三个条件
§4.2 Hückel分子轨道理论 4.2.1 HMO法的基本内容 1. 承认分子轨道理论的全部内容： ❑ 即单电子近似，单电子的空间波函数为分子轨道(MO) ❑ LCAO-MO，用变分法得分子轨道和能级 ❑ 电子排布符合能量最低原理、Pauli原理和Hund规则；组成分子 轨道的原子轨道必须符合能量相近、最大重叠和对称性匹配这三 个条件