§10.2极化作用 归东理子大彩 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY (2)电化学极化 电极反应总是分若干步进行，若其中一步反应 速率较慢，需要较高的活化能 为了使电极反应顺利进行所额外施加的电压称 为电化学超电势（亦称为活化超电势) 这种极化现象称为电化学极化。 -11
（2）电化学极化 电极反应总是分若干步进行，若其中一步反应 速率较慢，需要较高的活化能 为了使电极反应顺利进行所额外施加的电压称 为电化学超电势（亦称为活化超电势) 这种极化现象称为电化学极化。 - 11 - §10.2 极化作用
超电势 力东理王大 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 在某一电流密度下，实际发生电解的电极电势P不可逆 与可逆电极电势 ①可逆之间的差值称为超电势。 阳极上由于超电势使电极电势变大，阴极上由于 超电势使电极电势变小。 为了使超电势都是正值，把阴极超电势阴和阳 极超电势m分别定义为： 7阴=(9可逆一P不可逆)阴 门阳=(0不可逆一P可逆阳 -12
为了使超电势都是正值，把阴极超电势 和阳 极超电势 分别定义为： 阴 阳 阳极上由于超电势使电极电势变大，阴极上由于 超电势使电极电势变小。 阴 阴 = − ( ) 可逆 不可逆 阳 阳 = − ( ) 不可逆 可逆 在某一电流密度下，实际发生电解的电极电势 与可逆电极电势 之间的差值称为超电势。 不可逆 可逆 - 12 - 超电势
超电势的测定 归东理王大 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 电位计 电极 电极 甘汞电极 -13-
甘汞电极 电位计 电 极 1 电 极 2 A + − - 13 - 超电势的测定
极化曲线（polarization curve) 力东理王大 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 超电势或电极电势与电流密度之间的关系曲线 称为极化曲线，极化曲线的形状和变化规律反映了 电化学过程的动力学特征。 (1)电解池中两电极的极化曲线 随着电流密度的增大，两电极上的超电势也 增大 阳极析出电势变大 阴极析出电势变小 由于极化使外加的电压增加，额外消耗了电能。 -14-
超电势或电极电势与电流密度之间的关系曲线 称为极化曲线，极化曲线的形状和变化规律反映了 电化学过程的动力学特征。 (1)电解池中两电极的极化曲线 随着电流密度的增大，两电极上的超电势也 增大 阴极析出电势变小 由于极化使外加的电压增加，额外消耗了电能。 阳极析出电势变大 - 14 - 极化曲线（polarization curve）
极化曲线(polarization curve) 归东理王大彩 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 电解池 阴极曲线 阳极曲线 E可逆十△E不可逆 17阴 F可逆 阳 电极电势 +0 电解池中两电极的极化曲线 -15-
电解池中两电极的极化曲线 E可逆 η阴 E可逆+ΔE不可逆 η阳 阴极曲线 阳极曲线 j (电流密度 ) − 电极电势 + - 15 - 极化曲线（polarization curve）