CHO OH CH, OH D-(十〉-油醛 CHO H-HOH HO H H→OH oh CHOH CH OH -(一)-赤藓糖 D-(+)-苏阿蝤 CHO CHO CHO H-OH HO of H0→H H-H-OH H HO HO H H oH OH H-OH CH OH CH OH CH OH CH OH D-(一)-檳糖 D-(一)-树胶糖 D(十)木 D-(-)-异木糖 拉伯糖 来苏糖 HO CHO CHO CHO CHO CHo CHO CHO H OHHO HH OH HO Hh OH HOH H-OH HO+H H-OH H--OHHOH HOhH OH H-+OHHOH HO H→ H H-OHH-OH H十 OHHO-H HO HHO-H HO H-oH H-oHH-H-OH H--OHH--OH H-H-OH H-+-OH H--OH CH,OH CH,OH CH,OH CH, OFI CH, OH CH, OH CH, OH CH,OH D-(+)D-(+)-D·(十)-D-(+)-D-(-) D-(十)D-(+)- 阿洛糖阿卓糖勣萄糖甘露糖古罗糖 艾糖半乳糖塔罗糖
阿拉伯糖 来苏糖
由于均由冂)-(+)-计汕醛递升而来,所以都属于D一,请大家看一下,不管怎么升级,有一个碳的 构型始终没有变,这个碳就是离羰基最远的那个手性碳,按照费歇尔投影式所规定的写法,它们的OH 都在右边,所以我们把在费歇尔投影式中离羰基最远的那个手性碳的OH在右边的糖称为D-型糖,而把 OH在左的称为L型糖(他们同样可由L-(-)甘油醛经递升得到) 随测定转灼汹物方法的发爬,1951年魏欧德(J.M. Bijvoet)经x一射线法测得 +)-洒不酸的真实构型而它可以从D-(+)甘油醛得到,所以D-(+)甘油醛的真实构型也就知道 了,恰好这个真实构型!与由人为规定标准得出的相对构型符台这样,相对构型也就是绝对构型, 自然界的糖人多是-型的 注意:/(1)旋光性方与D成L-无必然联系:(有些D型是右旋的,有些D型是左旋的) (2)D、L标记只表示化合物某一碳原无法标记其它手性碳原子,不及R、S 标记法优越 (二)糖构型几种常用的表示方法 糖的构型写起来很麻烦,所以一般采用它的投影式。如D-(+)-葡萄糖的构型为 CHO OH CHO 一DH H 有时 H oH H CH, OH CH,OH
请大家看一下，不管怎么升级，有一个碳的 构型始终没有变，这个碳就是离羰基最远的那个手性碳，按照费歇尔投影式所规定的写法，它们的OH 都在右边，所以我们把在费歇尔投影式中离羰基最远的那个手性碳的OH在右边的糖称为D-型糖，而把 OH在左的称为L-型糖（他们同样可由L- （-）甘油醛经递升得到） ,而它可以从D- （ +）甘油醛得到，所以D- （ +）甘油醛的真实构型也就知道 了，恰好这个真实构型 注意： （有些 D型是右旋的，有些 D型是左旋的） （二）糖构型几种常用的表示方法 有时
CHO CHO CHO H十OH OIT H OH OH H-+--OH OH 上 CHOI CHOII CH, OH (三)构型的测定 单糖的反应(夏) (1)生成糖脎 早年,因浆状糖难得结晶,费歇尔想用炭基试剂与之反应以便结晶纯化糖而发现了这一反应 糖脎是糖与苯肼反应生成的糖的二苯腙,生成脎是a-羟基醛(酮结构的共性 比如 e CH=NMHCEHs H0十H+3 coHs NHNHL C=NNHC&Hs H oH CcHs NHL t NH,+ 2M0 H+-0 (+)-萌糖 CM20H 说明 为什么生成二苯腙,却需要三摩尔苯肼?为什么a羟基要作用,而其它碳上羟基又不继续作用? 反应机理
（三）构型的测定 1 比如： 说明： A 反应机理：
RCH-CH CH NHNH. RCH--CH 互变异构RC=CH oH O HOAc OH NNHCAHs H1o NH-NHCBHa CHNH12RC-CH:c, HNHNH2CH= NNHCBH曾昭群错 1,4消除ONH CNNHCAHs 由于氢键,脎形成较为稳定的六元环状{构: R N R N 第3位上的羟基如果要继续发生反应的话,必然要经过上面类似的变化,必定破坏六元环状结构,所以 苯肼只与糖的C-1及C-2反应成脎, B醛单糖的C2差向异构体以及C3,C、C5构型与之相同的酮糖必然生成同一个脎 A八八八户八 八 比如: CHuCi c H K C=c 0 K+8 4-- G↓ CH CN,01 〔均 CHCH D-(+)-萄糖D-(+)甘露糖 D-(一)-果糖 Cz差向异构体 C自CC构型与之相同的啊糖
第3位上的羟基如果要继续发生反应的话，必然要经过上面类似的变化，必定破坏六元环状结构，所以 B 比如： 曾昭群错
如果不同的糖生成同-脎则除C,C2外的其余碳的构型一定相同,可用以测定构型 糖脎都是不溶于水的黄色结晶,不同糖脎晶形不同,在反应中生成的速度也不同.因 此,可以根据糖脎的晶形及生成时间与文献值或标准样品的相应资料对照来鉴定糖. (2)氧化反应 A,和土伦试剂、裴林试剂以及由柠檬酸硫酸酮与碳酸钠配制的本尼迪特( Benedict)试剂的反应 醛糖、酮糖均属a-羟羰结构,可与土伦试剂产生银镜,与裴林试齐本尼迪特试养生成氧化亚铜 砖红色沉淀 比如: +QH Ag(HH2I, ON HO CHO H (t,on HF- 1 M n-(h)·臂着 〔u+aM HO H 十u3 H十 CH,aH 婚嚼
C 的反应 生成氧化亚铜 砖红色沉淀 比如：