2.空间效应采用位阻比较大的硼烷进行硼氢化-氧化反应来区域选择性的合成醇。1)R,BHPhCH,CH,OH+PhCHCH3PhCH=CH22) H,02/0HOH20%80%B2H6CH32%98%(CH3)2CHCHBH26.1.4烯烃亲电加成反应的立体化学1.加成的方式EtEXNuanti additionsyn additionNu
2. 空间效应 采用位阻比较大的硼烷进行硼氢化-氧化反应来区域选择性的合成醇。 6.1.4 烯烃亲电加成反应的立体化学 1. 加成的方式
2.影响立体选择性的因素Br,C1烯烃溶剂溶剂anti:synanti:syn顺丁-2-烯HOAc>100:1HOAc>100:1反丁-2-烯HOAc> 100:1HOAc>100:1CCI432:68CCI4顺-1-苯基丙烯83:17HOAc22:78CCI45:55反-1-苯基丙烯CCl488:1241:59HOAC(1)溴与顺和反-1-苯基丙烯的加成反应不具有立体专一性。CH-CH-CH3Br(2）反-1-苯基丙烯与Cl和Br,在CCl中加成时，Cl,立体选择性不如与Br,的高。X+Br.111
2. 影响立体选择性的因素 烯烃 Br2 Cl2 溶剂 anti:syn 溶剂 anti:syn 顺丁-2-烯 HOAc > 100:1 HOAc > 100:1 反丁-2-烯 HOAc > 100:1 HOAc > 100:1 顺-1-苯基丙烯 CCl4 83:17 CCl4 32:68 HOAc 22:78 反-1-苯基丙烯 CCl4 88:12 CCl4 45:55 HOAc 41:59 (1) 溴与顺和反-1-苯基丙烯的加成反应不具有立体专一性。 (2) 反-1-苯基丙烯与Cl2和Br2在CCl4中加成时，Cl2立体选择性不如与Br2的高
（3）对于1-苯基丙烯的氯化反应而言，顺式产物的比例比反式产物的高。顺式离子对自由碳正离子CICICCH'HHSyn溶剂的不同也能改变反应的立体化学。增加溶剂的极性有利于顺式加成。因为溶剂的极性越大，越有利于生成正碳离子中间体
（3）对于1-苯基丙烯的氯化反应而言，顺式产物的比例比反式产物的高。 溶剂的不同也能改变反应的立体化学。增加溶剂的极性有利于顺式加成。因为 溶剂的极性越大，越有利于生成正碳离子中间体
6.2碳碳重键的亲核加成反应6.2.1烯烃的亲核加成CH,ONaH2C二CH-CN +CH.OHCH,0—CH,CH2—CN氰乙基化反应（cyanoethylationreaction）6.2.2炔烃的亲核加成KOH/H2OH2C=CH-0C2HsHC三CH + C,HsOH150~180℃OHHC=CH-OCOCH3+CHCOOHHC三CH150~180°℃乙烯基化反应（vinylationreaction）炔烃亲核加成形成的乙烯基碳负离子中间体的负电荷在sp?杂化碳上，而烯烃亲核加成的烷基碳负离子中间体的负电荷在sp3杂化碳上，由于sp2杂化碳的电负性高，负电荷在sp?杂化碳上比较稳定，所以烯基碳负离子比烷基碳负离子稳定，容易生成
6.2 碳碳重键的亲核加成反应 6.2.1烯烃的亲核加成 氰乙基化反应（cyanoethylation reaction） 6.2.2炔烃的亲核加成 乙烯基化反应（vinylation reaction） 炔烃亲核加成形成的乙烯基碳负离子中间体的负电荷在sp2杂化碳上，而烯 烃亲核加成的烷基碳负离子中间体的负电荷在sp3杂化碳上，由于sp2杂化碳的 电负性高，负电荷在sp2杂化碳上比较稳定，所以烯基碳负离子比烷基碳负离 子稳定，容易生成
（三）碳杂重键的亲核加成反应8td+8+8tC=0 C=NC=SCEN其加成反应既可以由亲电试剂（通常为H+）进攻负电中心氧原子引起，也可由亲核试剂（Nu-）进攻正电中心碳原子引起。但是无论由亲电试剂还是由亲核试剂引发的羰基加成反应，其控速步骤都是亲核试剂进攻羰基碳原子这一步，因此称为羰基的亲核加成（nucleophilicaddition）反应。6.3羰基的亲核加成反应6.3.1反应历程羰基亲核加成反应的历程大致上可分为酸催化和碱催化两类
6.3 羰基的亲核加成反应 C O C N C S C N + + + + 其加成反应既可以由亲电试剂（通常为H+）进攻负电中心氧原子引起 ，也可由亲核试剂（Nu）进攻正电中心碳原子引起。但是无论由亲电 试剂还是由亲核试剂引发的羰基加成反应，其控速步骤都是亲核试剂 进攻羰基碳原子这一步，因此称为羰基的亲核加成（nucleophilic addition）反应。 6.3.1反应历程 羰基亲核加成反应的历程大致上可分为酸催化和碱催化两类。 （三）碳杂重键的亲核加成反应