(2）输离子历程8+8+E-YC-0?+E+ = Xt, St, Hg2+反式加成烯烃与卤素如溴的加成反应，在水或醇溶液中，使用低浓度的溴时，动力学表现为二级反应，V=k[烯烃][溴]。按Ad.2历程进行BrBrBr$+8慢快Br+Br-Br反式-Br碳正离子溴离子氯化碘（ICI）、叠氮化碘（IN，）、亚硝酰氯(NOCI)、芳巯基氯化物(ArSCI)、Hg(OAc),等也能与烯烃通过形成翁型离子中间体进行反应SArrsc
烯烃与卤素如溴的加成反应，在水或醇溶液中，使用低浓度的溴时，动力学表 现为二级反应， v = k[烯烃] [ 溴]。 按Ad E 2历程进行 氯化碘（ICl）、叠氮化碘（IN 3）、亚硝酰氯(NOCl)、芳巯基氯化物(ArSCl) 、 Hg(OAc) 2等也能与烯烃通过形成鎓型离子中间体进行反应
CH3反式加成HHBrBr2H.C-H-HBrCH3BrCH3BrHH(2S.3S)-2.3-二溴丁烷Br2H.H外消旋体H-C(abCH3CCL4CH3CH3CH3Br顺-丁-2-烯HBrBrHbHBrHCH3BrH3CCH3(2R,3R)-2,3-二溴丁烷HBrHCkuCH3BrHCH3BrtHCH3HBrBr2HiCH3HBrHCab/HCClHCH3CH3BrIBr反-丁-2-烯.CH3b(2R.3S)-2.3-二溴丁烷H"THBrHC碳正离子中间体和环状鲶离子中间体。二者都属于双分子亲电加成反应，在反应动力学上表现为二级反应，可用Ad,2表示
碳正离子中间体和环状鎓离子中间体。二者都属于双分子亲电加成反 应，在反应动力学上表现为二级反应，可用Ad E 2表示。 反式加成
(3)三分子历程H:$+ 8-+Y一E+ 2E-YF式（3）中，两个E-Y分子分别与双键作用，一分子表现为亲电性的，另一分子则表现为亲核性的，但总的是以亲电性为主，故称为三分子亲电加成反应，可用Ad,3表示。由于三分子同时碰撞在一起的概率很小，对过渡态的形成不利，因此这种情况是少见的。烯烃与卤化氢的加成，若生成比较不稳定的碳正离子时，则倾向于Ad.3历程。烯烃与卤素加成时，用极性小的溶剂或高浓度的溴时则倾向于Ad.3历程
式（3）中，两个E-Y分子分别与双键作用，一分子表现为亲电性 的，另一分子则表现为亲核性的，但总的是以亲电性为主，故称 为三分子亲电加成反应，可用AdE3表示。由于三分子同时碰撞在 一起的概率很小，对过渡态的形成不利，因此这种情况是少见的。 烯烃与卤素加成时，用极性小的溶剂或高浓度的溴时则倾向于AdE3历程。 烯烃与卤化氢的加成，若生成比较不稳定的碳正离子时，则倾向于AdE3 历程
6.1.2烯烃亲电加成反应的活性1.烯烃结构当烯烃上连有-CH(CH3)2，-CH,CH3，-CH,等供电子基（+I及超共轭效应）时，双键上电子云密度增加，有利于亲电加成反应的进行。(CH3)C=C(CH3)2 >(CH3)2C=CHCH, >(CH3),C=CH,>H,C=CH当双键上连有X，CF3，CO,H，（CH3),N+等吸电子基团（-I效应及C效应综合作用的结果）时，双键上电子云密度降低，不利于亲电加成反应的进行。CH3-CH=CH2 > CICH2-CH=CH2 > Cl,CH-CH=CH2 > Cl,C-CH=CH22.亲电试剂卤化氢的亲电加成活性顺序为：HI>HBr>HCI>HF。混合卤素的加成活性顺序为：ICI>IBr>Br。其中，电负性小的为亲电试剂。此外，溶剂极性越大，反应速率越快
6.1.2 烯烃亲电加成反应的活性 1. 烯烃结构 当烯烃上连有-CH(CH3)2，-CH2CH3，-CH3等供电子基（+I及超共轭 效应）时，双键上电子云密度增加，有利于亲电加成反应的进行。 当双键上连有X，CF3，CO2H，(CH3)3N+等吸电子基团（-I效应及C 效应综合作用的结果）时，双键上电子云密度降低，不利于亲电加 成反应的进行。 (CH3)2C=C(CH3)2 >(CH3)2C=CHCH3 > (CH3)2C=CH2 > H2C=CH2 2. 亲电试剂 卤化氢的亲电加成活性顺序为：HI > HBr > HCl > HF。 混合卤素的加成活性顺序为：ICl > IBr > Br2。其中，电负性小的为亲电试剂。 此外，溶剂极性越大，反应速率越快
6.1.3烯烃亲电加成反应的定向规律综合电子效应只影响反应的速率。决定反应方向的是中间体的稳定性烯烃亲电加成反应的择向规律：“不对称烯烃”与“不对称试剂”的亲电加成反应中，试剂的正电性部分主要按能形成较稳定的碳正离子中间体的方式加到双健碳原子上，称之为广义的马氏规则。1.电子效应F3C—CH=CH2 + HCI → CF3CH,CH2CI + CFCHCH3CI主产物次产物FsC—CHCH3< F3C-CH2-CH,+1IICl,CHCH+ CICHCH,CICICH=CH2 + HCI主产物次产物CI=CH-CH3 → CI--CH—CH3 ≥ CI-CH2-CH2II'IIIIV
6.1.3 烯烃亲电加成反应的定向规律 综合电子效应只影响反应的速率。决定反应方向的是中间体的稳定性。 烯烃亲电加成反应的择向规律：“不对称烯烃”与“不对称试剂”的亲 电加成反应中，试剂的正电性部分主要按能形成较稳定的碳正离子中间体 的方式加到双健碳原子上，称之为广义的马氏规则。 1. 电子效应