GB17378.5-1998 6.2.3.11过氧化氢(H2O2):30%,优级纯 6.2.3.12四氯化碳(CCl4)。 6.24仪器及设备 分光光度计 曝气吸收装置(图3) 电热恒温水浴锅 水流唧筒或医用注射器; 般实验室常备仪器和设备 接抽气 1—气体流量计;2-活蕊气体采样管;3一汞蒸气发生瓶 图3曝气-吸收装置图 6.2.5分析步骤 6.2.5.1绘制标准曲线 6.2.5.1.1取6支25mL带塞比色管,分别加入汞标准使用液(6.2.3.1.3)0,1.00,2.00,3.00,4.00, 5.00mL,再各加入10.0mL吸收液(6.2.3.4),加水至20mL。 6.2.5.1.2滴加与测定样品用量相等的盐酸羟胺溶液(6.2.3.7),振摇至红色褪尽,开盖放置30min 6.2.5.1.3加入5.0mL双硫腙使用溶液(6.2.3.6.2),剧烈振荡3mn(开盖放气一次),静置分层。用 水流唧筒(或医用注射器)吸去上层水相,用水洗有机相二至三次(每次用水20mL,振荡1min),吸去水 相 6.2.5.1.4加入10mL氨水溶液(6.2.3.8)及2滴EDTA-2Na溶液(6.2.3.9),振荡30次,静置分层, 同上法吸去水相。再加入10mL氨水溶液(62.3.8振荡30次,将有机相及水相一起倒入50mL分液 漏斗中,静置分层。在分液漏斗颈中塞入脱脂棉 6.25.1.5将有机相滤入干燥的1cm测定池中,以四氯化碳(6.2.3,12)调零,于波长485nm处测定 吸光值(A,)及标准空白吸光值(A4)。将数据记入GB17378.4-1998附录A表A1中。 6.2.5.1.6在厘米方格纸上以(A,-A)为纵坐标,相应的汞的微克数为横坐标,绘制标准曲线,将标准 曲线图贴在GB173784-1998附录A表A1中校准曲线图栏内。 6.2.5.2样品的消化 称取4~6g(±0.01g)沉积物湿样,置于150mL锥形瓶中,加入20mL硝酸(6.2.3.10)于90C± 5℃水浴中消化1.5h,每20min摇动一次。滴加2mL过氧化氢(6.2.3.11),继续消化0.5h。取出稍冷 后,加入5mL高锰酸钾溶液(6.2.3.3),放置05h以上,高锰酸钾红色应不褪,否则需补加高锰酸钾溶 液(6.2.3.3)至其红色不褪。同时做分析空白。 6.2.5.3样品的测定 6.2.5.31向锥形瓶中滴加盐酸羟胺溶液(62.37)至消化液红色褪尽,将消化液及残渣移入250mL 汞蒸气发生瓶中,用100mL水分三次洗涤锥形瓶,洗涤液合并于汞蒸气发生瓶中。 6.2.5.3.2取两个吸收管,各加入10mL吸收液(6.2.3.4)按曝气吸收装置示意图(图3)将气路系统 接好。第一级吸收管是为除去载气中的汞,不必每次更换
GB 17378.5-1998 6.2.3.11 过氧化氢(H202):30%，优级纯。 6.2.3.12 四氯化碳（CCI, )。 6.2.4 仪器及设备 — 分光光度计 ； — 曝气一吸收装置（图 3)； — 电热恒温水浴锅 ； — 水流哪筒或医用注射器； — 一般实验室常备仪器和设备 。 接抽气泵 1一气体流量计 ；2一活蕊气体采样管;3一汞蒸气发生瓶 图 3 曝气一吸收装置图 6.2.5 分析步骤 6.2.5.1 绘制标准曲线 6.25.1.1 取 6支 25 mL带塞比色管，分别加入汞标准使用液（6.2.3.1.3)0,1.00,2.00,3.00,4.00, 5. 00 mL，再各加入 10. 0 mL吸收液（6.2.3.4)，加水至 20 mLa 6.2.5.1.2 滴加与测定样品用量相等的盐酸轻胺溶液（(6-2.3-7)，振摇至红色褪尽，开盖放置30 min, 6.2.5.1.3 加入 5. 0 mL双硫踪使用溶液（6.2-3.6-2)，剧烈振荡 3 min（开盖放气一次），静置分层。用 水流哪筒（或医用注射器）吸去上层水相，用水洗有机相二至三次（每次用水 20 mL，振荡 1 min)，吸去水 丰目。 6.2.5.1.4 加入 10 mL氨水溶液 （6. 2. 3. 8）及 2滴 EDTA-2Na溶液（6.2-3-9)，振荡 30次 ，静置分层 ， 同上法吸去水相 。再加入 10 mL氨水溶液（6.2.3.8)振荡 30次 ，将有机相及水相一起倒入 50 mL分液 漏斗中，静置分层。在分液漏斗颈中塞入脱脂棉。 6.2.5.1.5 将有机相滤入干燥的 1 cm测定池中，以四氯化碳（(6.2.3.12)调零，于波长 485 nm处测定 吸光值（A,）及标准空白吸光值（A,)。将数据记入 GB 17378.4-1998附录 A表Al中。 6.2.5.1.6 在厘米方格纸上以（A,-A,）为纵坐标，相应的汞的微克数为横坐标，绘制标准曲线，将标准 曲线图贴在 GB 17378.4-1998附录 A表A1中校准曲线图栏内。 6.2.5.2 样品的消化 称取 4-6 g（士0. 01 g）沉积物湿样，置于 150 mL锥形瓶中，加入 20 mL硝酸（6.2.3.10）于90 `C士 5℃水浴中消化 1. 5 h，每20 min摇动一次。滴加 2 mL过氧化氢(6.2.3.11)，继续消化0. 5 h。取出稍冷 后，加入 5 mL高锰酸钾溶液（(6-2.3-3)，放置 0. 5 h以上，高锰酸钾红色应不褪，否则需补加高锰酸钾溶 液（(6-2.3-3)至其红色不褪。同时做分析空白。 6.2.5.3 样品的测定 6.2.5.3.1 向锥形瓶中滴加盐酸经胺溶液（6.2-3-7)至消化液红色褪尽，将消化液及残渣移入 250 ml, 汞蒸气发生瓶中，用 100 mL水分三次洗涤锥形瓶，洗涤液合并于汞蒸气发生瓶中。 6.2.5.3.2 取两个吸收管，各加入 10 mL吸收液（6.2-3-4)按曝气一吸收装置示意图（图 3)将气路系统 接好 。第一级吸收管是为除去载气中的汞 ，不必每次更换
GB17378.5-1998 6.2.5.3.3向汞蒸气发生瓶中加入4mL氯化亚锡溶液(6.2.3.5),立即塞紧瓶塞。接通抽气泵,以 1500mL/min流速曝气15min。曝气过程中,每隔几分钟,摇动汞蒸气发生瓶一次,使残渣液充分搅动。 6.2.5.3.4取下第二级吸收管,将吸收液移入25mL具塞比色管中。用总量为10mL的水分3次洗涤 吸收管,洗涤液并入比色管中。滴加盐酸羟胺溶液(6.2.3.7)至红色褪尽,再多加2滴盐酸羟胺溶液 (6.2.3.7),充分混匀开盖放置30min。以下按6.2.5.1.3~6.2.5.1.5步骤测定样品的吸光值(A,)及 分析空白吸光值(A)。以(A,-Ab)值从标准曲线上查出相应的汞的微克数 6.2.6记录与计算 将测得数据记入GB173784-1998附录表A2中,按下式计算沉积物干样中总汞的含量 (1-Who 式中:WH沉积物干样中总汞的含量,质量比,10-6; m—从标准曲线上查得的汞量,g; M—样品的称取量 o——湿样的含水率,% 2.7精密度和准确度 五个实验室分析含汞W0.22×10-6的标准参考样,共存元素的含量分别为砷W56.2×10,镉 W2.40×10-6,铬W49.7×10-6,铜W45.4×10-6,铅W71.9×10-6,硒W0.38×10-6,锌W262.7 10-得到重复性标准差(S)W为3.0×10-6。重复性相对标准差为1.4%再现性标准差(SR)W为20 10-6,再现性相对标准偏差为9.1%。相对误差为4.6% 6.2.8注意事项 2.8.1消化样品时,过氧化氢需逐滴加入,以防过氧化氢剧烈分解,造成消化液溅溢 6.2.8.2每批样品消化冷却后,加入的高锰酸钾溶液的量应保持相等,以使试剂空白保持在同一水平 上 6.2.8.3分析步骤6.2.5.3.4中,开盖放置30min,是为消除反应产生的氯气及氮氧化物的影响。 6.2.8.4分析步骤6.2.5.1.3中,水洗有机相是为消除二价锰(Mn2+)的干扰 6.2.8.5玻璃器皿需用1+1硝酸溶液浸泡1天以上,水洗净使用。 7铜 7.1无火焰原子吸收分光光度法 7.1.1适用范围和应用领域 本法适用于海洋沉积物中铜的测定。 检出限(W):0.5×10-6。 7.1.2方法原理 沉积物样品经硝酸-高氯酸消化,在稀硝酸介质中,铜在324.7nm波长处进行无火焰原子吸收测 7.1.3试剂及其配制 除非另有说明,所用试剂为分析纯,水为二次去离子水或等效纯水 7.1.3.1铜标准溶液 7.1.3.1.1铜标准贮备溶液:1.000mg/mL 称取0.1000g铜粉(纯度99.99%)于25mL烧杯中,用水润湿,加5mL(1+1)硝酸溶液 (7.1.3.2-a),在电热板上微热至全部溶解并蒸至约1mL,冷却后全量转入100mL量瓶中,加(1+99) 硝酸溶液(7.1.3.2-b)至标线,混匀。 7.1.3.12铜标准中间溶液:100gg/mL
GB 17378.5-1998 6. 2. 5.3. 3 向汞蒸气发生瓶中加入 4 mL氯化亚锡溶液（(6-2.3-5)，立即塞紧瓶塞。接通抽气泵，以 1 500 mL/min流速曝气15 min,曝气过程中，每隔几分钟，摇动汞蒸气发生瓶一次，使残渣液充分搅动。 6.2-5-3.4 取下第二级吸收管，将吸收液移入25 mL具塞比色管中。用总量为 10 mL的水分 3次洗涤 吸收管，洗涤液并入比色管中。滴加盐酸轻胺溶液（(6-2.3-7)至红色褪尽，再多加 2滴盐酸经胺溶液 (6-2.3-7)，充分混匀开盖放置 30 min。以下按 6.2.5.1.3^-6.2.5.1.5步骤测定样品的吸光值（A,）及 分析空白吸光值（Ab )。以（A, - Ab）值从标准曲线上查出相应的汞的微克数。 6.2. 式中 6 记录与计算 将测得数据记入 GB 17378.4-1998附录表 A2中，按下式计算沉积物干样中总汞的含量 WHg M(1一W H2O ) ：WHg— 沉积物干样中总汞的含量，质量比，10'6; m— 从标准曲线上查得的汞量 ，ug; M— 样品的称取量，g; WH2。一 湿样的含水率，％。 6.2.7 精密度和准确度 五个实验室分析含汞 W0. 22 X 10-6的标准参考样，共存元素的含量分别为砷 W56. 2 X 10-6,福 W2. 40 X 10-6，铬 W49. 7 X 10-6，铜 W45. 4 X 10-6，铅 W71. 9 X 10-6，硒 W0. 38 X 10一6，锌 W262. 7 X 10-6得到重复性标准差（(S,)W 为 3. 0 X 10-6。重复性相对标准差为1.4%。再现性标准差（(SR)W 为20X l0-6，再现性相对标准偏差为 9.100。相对误差为 4.6%a 注意事项 消化样品时，过氧化氢需逐滴加入，以防过氧化氢剧烈分解，造成消化液溅溢。 每批样品消化冷却后，加入的高锰酸钾溶液的量应保持相等，以使试剂空白保持在同一水平 分析步骤 6. 2. 5. 3.4中，开盖放置 30 min，是为消除反应产生的氯气及氮氧化物的影响。 分析步骤 6.2.5.1.3中，水洗有机相是为消除二价锰（Mn2+ )的干扰。 玻璃器皿需用 1+1硝酸溶液浸泡 1天以上，水洗净使用。 月．． 门了‘ 八‘J 月 勺 ‘ J …8 …8 铜 n 乙 0 ‘ ︹／ ﹄ o o rJ C 了J 八艺 乐 6． 6． 上 6， 6． 6． 7 7．1 无火焰原子吸收分光光度法 7.1.1 适用范围和应用领域 本法适用于海洋沉积物中铜的测定。 检出限（W):0.5X10-bo 7.1.2 方法原理 沉积物样品经硝酸一高氯酸消化，在稀硝酸介质中，铜在 324. 7 nm波长处进行无火焰原子吸收测 定 。 7.1.3 试剂及其配制 除非另有说明，所用试剂为分析纯，水为二次去离子水或等效纯水。 7.1.3.1 铜标准溶液 7.1.31.1 铜标准贮备溶液：1. 000 mg/mL o 称取0. 100 0 g铜粉（纯度 99. 99 ）于25 mL烧杯中，用水润湿，加5 mL(1+1)硝酸溶液 (7. 1. 3. 2-a)，在电热板上微热至全部溶解并蒸至约 1 mL，冷却后全量转入 100 mL量瓶中，加（(1-99) 硝酸溶液（7.1. 3. 2-b)至标线，混匀。 7.13.1.2 铜标准中间溶液：100 peg/mL e
GB17378.51998 量取10.0mL铜标准贮备溶液(7.1.3,1.1)于100mL量瓶中,加(1+99)硝酸溶液(7.1.3,2-b)至 标线,混匀。 7.1.3.1.3铜标准使用溶液:1.00gg/mL 量取1.00mL铜标准中间溶液(7.1.3.1.2)于100mL量瓶中,用(1+99)硝酸溶液(7.1.3.2-b)稀 释至标线,混匀 7.1.3.2硝酸(HNO3):P=1.42g/mL,优级纯。 a.硝酸溶液:1+1,用硝酸(7.1.32)配制。 硝酸溶液:1+99,用硝酸(7.1.3.2)配制。 7.1.3.3高氯酸(HCIO4):P=1.67g/mL,优级纯。 7.1.3.4盐酸(HCI):P=1.19g/mL,优级纯。 7.1.4仪器及设备 原子吸收分光光度计:配有石墨炉附件和氘灯背景校正器; ——铜空心阴极灯; 自动进样器,配20μL进样泵(或20μL精密微量移液管); 数字打印机或满标0.5s台式记录仪; 钢瓶氩气:含Ar99.99% 聚四氟乙烯(或聚丙烯)杯:2mL; 一般实验室常备仪器及设备。 7.1.5分析步骤 7.1.5.1绘制标准曲线 7.1.5.1.1取6支10mL具塞比色管100μ,分别量入0,0.20,0.40,0.60,0.80,1.00mL铜标准使 用溶液(7.1.3.1),加硝酸(7.1.3.2),加水至标线,混匀; 7.1.5.1.2按选定的仪器技术参数,测定铜的标准溶液系列的吸光值。将测定数据填入GB17378.4 1998附录表A5中; 7.1.5.1.3以测得的吸光值(A)减去标准空白吸光值(A。)为纵坐标,以相应的铜的浓度(pg/mL)为横 坐标,在厘米方格纸上绘制标准曲线。将标准曲线图贴在附录表A5中校准曲线图栏内 7.1.5.2样品的消化 称取0.1g(±0.0005g)经烘干的沉积物样品于30mL聚四氟乙烯坩埚中,用少许水润湿样品,加 入5mL硝酸(7.1.3.2),置于电热板上由低温升至180~200℃,蒸至近干,加入1mL硝酸(7.1.3.2), 2mL高氯酸(7.1.3.5),蒸干,用少许水仔细地淋洗坩埚壁并蒸至白烟冒尽,取下稍冷,加1.0mL(2+ 1)盐酸,微热浸提,将溶液及残渣全量转入25mL具塞比色管中,用水稀释至标线,混匀,澄清,上清液 待测(同时做分析空白)。 7.1.5.3样品的测定 量取样品消化液100μL,加500江L(1+99)硝酸溶液(7.1.3.2-b),混匀。按选定的仪器技术参数测 定铜的吸光值(A)及分析空白吸光值(A)。以(A,-Ab)值从标准曲线上查出相应的铜的浓度(g/ 7.1.6记录与计算 将测得的数据记入GB173784-1998附录表A3中,按下式计算沉积物干样中铜的含量 W PVD 式中:Wc—沉积物干样中铜的含量,质量比,10-6; P从标准曲线上查得的铜的浓度,g/mL V——样品消化液的体积,mL;
GB 17378.5-1998 量取 10. 0 mL铜标准贮备溶液（7.1.3.1.1）于 100 mL量瓶中，加（1+99）硝酸溶液（7.1. 3. 2-b）至 标线 ，混匀。 7.1.3门．3 铜标准使用溶液：1. 00 jAg/mL, 量取 1. 00 mL铜标准中间溶液（7.1.3.1.2）于 100 mL量瓶中，用（1+99）硝酸溶液（7.1. 3. 2-b）稀 释至标线 ，混匀。 7.1.3.2 硝酸（HNO,);,0=1.42 g/mL，优级纯。 a．硝酸溶液：1+1，用硝酸（7.1-3.2）配制。 b．硝酸溶液：1十99，用硝酸（7.1.3.2)配制。 7.1.3.3 高氯酸（HCIO,),p=1. 67 g/mL，优级纯。 7.1.3.4 盐酸（HCI);p=1. 19 g/mL，优级纯。 7.1.4 仪器及设备 — 原子吸收分光光度计 ：配有石墨炉附件和氮灯背景校正器 ； — 铜空心阴极灯 ； — 自动进样器，配20 tL进样泵（或20 pL精密微量移液管）； — 数字打 印机或满标 0.5 s台式记录仪 ； — 钢瓶氢气：含Ar99. 99％； — 聚四氟乙烯（或聚丙烯）杯：2 mL; — 一般实验室常备仪器及设备。 7.1.5 分析步骤 7.1.5.1 绘制标准曲线 7.1.5.1.1 取 6支 10 mL具塞比色管 100 fiL，分别量入 0,0. 20,0. 40,0. 60,0.80,1.00 mL铜标准使 用溶液（7.1.3.1)，加硝酸（7.1.3.2)，加水至标线，混匀； 7.1.5.1.2 按选定的仪器技术参数，测定铜的标准溶液系列的吸光值。将测定数据填入GB 17378.4- 1998附录表 A5中； 7.1.5.1.3 以测得的吸光值（A,）减去标准空白吸光值（Ao）为纵坐标，以相应的铜的浓度（pg/mL）为横 坐标，在厘米方格纸上绘制标准曲线。将标准曲线图贴在附录表 A5中校准曲线图栏内。 7.1.5.2 样品的消化 称取0. 1 g（士0. 000 5 g）经烘干的沉积物样品于30 mL聚四氟乙烯增涡中，用少许水润湿样品，加 入 5 mL硝酸（7.1.3.2)，置于电热板上由低温升至 180^-2000C ,蒸至近干，加入 1 mL硝酸（(7.1.3.2) 2 mL高氯酸（(7.1.3.5)蒸干，用少许水仔细地淋洗增涡壁并蒸至白烟冒尽，取下稍冷，加 1. 0 mL(2+ 1)盐酸，微热浸提，将溶液及残渣全量转入 25 mL具塞比色管中，用水稀释至标线，混匀，澄清，上清液 待测（同时做分析空白）。 7.1.5.3 样品的测定 量取样品消化液100 IiL，加500 uL(1+99)硝酸溶液（(7. 1. 3. 2-b)，混匀。按选定的仪器技术参数测 定铜的吸光值（A,）及分析空白吸光值（Ab )。以（A,-Ab）值从标准曲线上查出相应的铜的浓度恤g/ mL )。 7.1.6 记录与计算 将测得的数据记入 GB 17378. 4-1998附录表 A3中，按下式计算沉积物干样中铜的含量。 FF 广， ＿— p～～V ；，D二－ 一 2姓 式中：WC.— 沉积物干样中铜的含量，质量比，10-6; p— 从标准曲线上查得的铜的浓度，pg/mL ; V— 样品消化液的体积，mL;
GB17378.5-1998 D—测定时样品消化液的稀释倍数(稀释后的是体积和) M样品的称取量,g。 7.1.7精密度和准确度 7.1.7.1精密度:六个实验室分析同一样品,内含铜W62.1×10-6。重复性标准差(Sr)W为0.03× 10-6,重复性相对标准偏差为0.1%。含铜W31.6×10-6,铅W29.2×10-6,镉W0.18×10-6,锌W92.0 ×10-5,铬W59.0×10-6,砷W19.4×10-6及硒W2.0×10-6,汞W0.014×10-6的标准参考样时,再现 性标准差(Sg)W为2.0×10-6,再现性相对标准偏差为6.3% 7.1.7.2准确度:六个实验室分析上述标准参考样,相对误差为4.5%。 7.1.8注意事项 7.1.8.1所有器皿需经硝酸溶液(1+3)浸泡12h以上,用二次去离子水洗净 7.1.8.2样品中铜的含量超出标准曲线范围时,可通过增加内气流的办法来测定,该时标准曲线制定 中,所用的内气流值也要相应地变动 2火焰原子吸收分光光度法 7.2.1适用范围和应用领域 本法适用于海洋沉积物中铜的测定。 检出限(W):2×106 7.2.2方法原理 沉积物样品用硝酸-高氯酸消化后,铜在324.7nm波长处直接进行火焰原子吸收测定。 7.2.3试剂及其配制 除非另有说明,所用试剂为分析纯,水为二次去离子水或等效纯水。 7.2.3.1铜标准溶液 7.2.3.1.1铜标准贮备溶液:1.000mg/mL。同7.1.3.1.1。 7.2.3.1.2铜标准使用溶液:10.0g/mL。 量取1.00mL铜标准贮备溶液(7.2.3.1.1)于100mL量瓶中,加(1+99)硝酸溶液至标线,混匀。 7.2.3.2盐酸(HCI):P=1.19g/mL 7.2.3.3硝酸(HNO3):P=1.42g/mL 7.23.4高氯酸(HCO4):P=1.67g/mL 7.2.4仪器及设备 火焰原子吸收分光光度计; 铜空心阴极灯; 空气压缩机 乙炔钢瓶; 般实验室常备仪器及设备。 7.2.5分析步骤 7.2.5.1绘制标准曲线 7.2.5.1.1取6支10mL具塞比色管,分别量入0、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50mL铜标准使用液 (7.2.3.1.2),用(1+59)盐酸稀释至标线,混匀。此时铜的浓度分别为0,0.50,1.00,1.50,2.00及 7.2.5.1.2按选定的仪器技术参数分别测定铜的标准溶液系列的吸光值(用水调零)。将测定数据填入 GB173784-1998附录表A6中 7.2.5.1.3以测得的吸光值(A)减去标准空白吸光值(A6)为纵坐标,以相应的铜的浓度为横坐标,在 厘米方格纸上绘制标准曲线。将标准曲线图贴在GB17378.4-1998附录表A6中校准曲线图栏内
Gs 17378.5- 1998 D— f1定时样品消化液的稀释倍数（ 稀释后的总体积 量取样品消化液体积 M— 样品的称取量，9。 7.1.7 精密度和准确度 7.1.7门 精密度：六个实验室分析同一样品，内含铜W62. 1 X 10-6。重复性标准差（Sr)W为0. 03X 10-6，重复性相对标准偏差为0.10o。含铜W31. 6 X 10-6，铅W29. 2 X 10-',镐W0. 18 X 10-6，锌W92. 0 X 10-6，铬 W59. 0 X 10-s，砷 W19. 4 X 10-6及硒 W2. 0 X 10-6,汞 W0. 014 X 10-6的标准参考样时，再现 性标准差（(SR)W 为 2. 0 X 10-6，再现性相对标准偏差为 6.30o0 7.1.7.2 准确度：六个实验室分析上述标准参考样，相对误差为 4.5Y0 7.1.8 注意事项 7.1.8.1 所有器皿需经硝酸溶液（(1+3)浸泡 12h以上，用二次去离子水洗净。 7.1.8.2 样品中铜的含量超出标准曲线范围时，可通过增加内气流的办法来测定，该时标准曲线制定 中，所用的内气流值也要相应地变动。 了．2 火焰原子吸收分光光度法 7.2门 适用范围和应用领域 本法适用于海洋沉积物 中铜的测定。 检出限（W):2X10 7.2.2 方法原理 沉积物样品用硝酸一高氯酸消化后，铜在324. 7 nm波长处直接进行火焰原子吸收测定。 7.2.3 试剂及其配制 除非另有说明，所用试剂为分析纯，水为二次去离子水或等效纯水。 7.2.3.1 铜标准溶液 7.2.3.1.1 铜标准贮备溶液：1. 000 mg/mL。同7.1.3.1.1. 7.2.3.1.2 铜标准使用溶液：10. 0 rtg/mL, 量取 1. 00 mL铜标准贮备溶液（(7.2.3.1.1)于 100 mL量瓶中，加（1+99）硝酸溶液至标线，混匀。 7.2.3.2 盐酸（HCl )：,o=1. 19 g/mLo 7.2-3.3 硝酸（HNO,):p=1.42 g/mLo 7.2-3.4 高氯酸（HCIO,),p=1. 67 g/mL, 7.2.4 仪器及设备 — 火焰原子吸收分光光度计 ； — 铜空心阴极灯 ； — 空气压缩机 ； — 乙炔钢瓶； — 一般实验室常备仪器及设备。 7.2.5 分析步骤 7.2.5.1 绘制标准曲线 7.2.5.1.1 取 6支 10 mL具塞比色管，分别量入 。、0. 50,1. 00,1. 50, 2. 00, 2. 50 mL铜标准使用液 (7.2.3.1.2)，用（1+59）盐酸稀释至标线，混匀。此时铜的浓度分别为 0, 0.50, 1.00,1.50, 2.00及 2. 50 p.g/mL。 7.2.5.1.2 按选定的仪器技术参数分别测定铜的标准溶液系列的吸光值（用水调零）。将测定数据填入 GB 17378.4-1998附录表A6中。 7.2.5.1.3 以测得的吸光值（A,）减去标准空白吸光值（Ao）为纵坐标，以相应的铜的浓度为横坐标，在 厘米方格纸上绘制标准曲线。将标准曲线图贴在GB 17378.4-1998附录表 A6中校准曲线图栏内
GB17378.51998 7.2.5.2样品的消化及测定 称取0.1g(±0.0005g)经烘干的沉积物样品于30mL聚四氟乙烯坩埚中,加少许水湿润样品,加 入5mL硝酸(7.2.3.3),将坩埚置于电热板上,由低温升至180~200℃,蒸至近干,加1mL硝酸 (7.2.33),2mL高氯酸(7.2.3.4),于180~200℃蒸干,用少许水仔细地淋洗坩埚璧并蒸至白烟冒尽, 取下稍冷却后,加0.5mL(2+1)盐酸,微热将溶液及残渣全量转入10mL具塞比色管中,加水至标 线,混匀,澄清,上清液待测(同时做分析空白)。按选定的仪器技术参数测定样品中铜的吸光值(A,)及 分析空白吸光值(A3)。以(A,-A5)值从标准曲线上查出相应的铜的浓度(gg/mL) 7.2.6记录与计算 将测得的数据填入GB17378.4-1998附录表A2中,按下式计算沉积物干样中铜的含量。 式中:Wc—沉积物干样中铜的含量,质量比,10-6; 从标准曲线上查得的铜的浓度,g/mL; V—一样品消化液的体积,mL M—一样品的称取量,g 7.2.7精密度和准确度 7.2.7.1精密度 六个实验室分析同一沉积物标准参考样,内含铜W31.6×10-,铅W29.2×106,镉W0.18 10-6,锌W920×10-6,铬W59.0×10-6,砷W19.4×10-6,硒W0.28×106,汞W0.014×10-“时,重复 性标准差(S,)W为0.47×10-6,重复性相对标准偏差为1.5%。再现性标准差(SR)W为22×10-6,再 现性相对标准偏差为7.0%。 7.2.7.2准确度:六个实验室共同测定上述沉积物标准参考样,相对误差为7.3%。 7.2.8注意事项 所有器皿需经(1+3)硝酸溶液浸泡12h以上,用水洗净。 7.3二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法 7.3.1适用范围和应用领域 本法适用于海洋、江河和湖泊沉积物中铜的测定。 检出限(W):1×10 7.3.2方法原理 沉积物样品经硝酸-高氯酸消化,在弱碱介质中,铜与二乙基二硫代氨基甲酸钠生成黄棕色络合物, 经四氯化碳萃取分离后,在438nm波长处进行光度测定。 7.3.3试剂及其配制 除非另作说明,所用试剂为分析纯,水为去离子水用石英蒸馏器再蒸馏一次或用等效纯水。 7.3.3.1铜标准溶液 7.3.3.1.1铜标准贮备溶液:1.000mg/mL 同7.1.3.1.1 7.3.3.1.2铜标准中间溶液:100g/mL 同7.1.3.1.2。 7.3.3.1.3铜标准使用溶液:10.0g/mL 量取10.0mL铜标准中间溶液(7.3.3.1.2)于100mL量瓶中,加(1+99)硝酸溶液(7.3.3.7-a)至 标线,混匀 7.3.3.2乙二胺四乙酸二钠-柠檬酸三铵溶液 称取20g柠檬酸三铵[(NH4)3·CH3O]和5g乙二胺四乙酸二钠(EDTA2Na·2H2O)溶于水
GB 17378.5-1998 7.2-5.2 样品的消化及测定 称取0. 1 g（士。. 000 5 g）经烘干的沉积物样品于30 mL聚四氟乙烯钳祸中，加少许水湿润样品，加 入 5 mL硝酸（(7-2.3-3)，将增祸置于电热板上，由低温升至 180- 2000C ,蒸至近干，加 1 mL硝酸 (7.2.3.3),2 mL高氯酸（(7-2.3-4)，于 180^2000C蒸干，用少许水仔细地淋洗增竭壁并蒸至白烟冒尽， 取下稍冷却后，加 。. 5 mL(2+1)盐酸，微热，将溶液及残渣全量转入 10 mL具塞比色管中，加水至标 线，混匀，澄清，上清液待测（同时做分析空白）。按选定的仪器技术参数，测定样品中铜的吸光值（A,）及 分析空白吸光值（A,)。以（A,-A,）值从标准曲线上查出相应的铜的浓度（ug/mL) o 了．2. 式中 6 记录与计算 将测得的数据填入 GB 17378.4-1998附录表 A2中，按下式计算沉积物干样中铜的含量。 ry r．， ＿一 P吮rV丁 一 义边 7.2.7 7.2.7 WC.— 沉积物干样中铜的含量 ，质量 比，10-6; P— 从标准曲线上查得的铜的浓度，f.g/mL ; V— 样品消化液的体积，mL ; M— 样品的称取量，9。 精密度和准确度 ．1 精密度： 六个实验室分析同一沉积物标准参考样，内含铜W31. 6 X 10-6，铅W29. 2 X 10-6,福W0. 18 X 10一6，锌W92. 0X 10-s，铬W59. 0 X 10-6，砷 W19.4 X 10一6，硒 W0. 28 X 10-6，汞W0. 014X 10-6时，重复 性标准差（(S,)W 为 0. 47X 10-6，重复性相对标准偏差为 1.5%。再现性标准差（(SR)W 为2.2 X 10-6，再 现性相对标准偏差为 7.00o0 7.2-7.2 准确度 ：六个实验室共同测定上述沉积物标准参考样 ，相对误差为 7.3000 7.2.8 注意事项 所有器皿需经（(1+3)硝酸溶液浸泡 12h以上，用水洗净。 7.3 二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法 7.3.1 适用范围和应用领域 本法适用于海洋、江河和湖泊沉积物中铜的测定。 检出限（W):1X10-6 7.3.2 方法原理 沉积物样品经硝酸一高氯酸消化，在弱碱介质中，铜与二乙基二硫代氨基甲酸钠生成黄棕色络合物， 经四氯化碳萃取分离后，在 438 nm波长处进行光度测定。 7.3.3 试剂及其配制 除非另作说明，所用试剂为分析纯，水为去离子水用石英蒸馏器再蒸馏一次或用等效纯水。 7.3.3.1 铜标准溶液 7.3.3.1.1 铜标准贮备溶液：1. 000 mg/mL 同7.1.3.1.1。 7.3.3.1.2 铜标准中间溶液：100 p.g/mL 同7.1.3.1.2。 7.3.3.1.3 铜标准使用溶液：10. 0 pg/mL 量取 10. 0 mL铜标准中间溶液（7.3.3.1.2）于 100 mL量瓶中，加（1+99）硝酸溶液（7. 3. 3. 7-a）至 标线，混匀。 7.3-3.2 乙二胺四乙酸二钠一柠檬酸三按溶液 称取 20 g柠檬酸三按[(NH4)3 " C,H50,〕和 5g乙二胺四乙酸二钠（EDTA-2Na " 2H20)溶于水