4.2.1分步沉淀ZHEHANGUNIVERSTENCERTEC当Ag2CrO,开始沉淀时,[CrO,2]=0.0100 mol-L-1,溶液中Agt浓度为：1.12×10-12Kg(Ag,CrO))=1.06×10-5[Ag'] =0.01[CrO”]K(AgCl)[Ag* ] :[CI ]1.77×10-10K(AgC)1.67×10-5[CL]1.06×10-51.06×10-5> 1.0 × 105可见，不能分离完全72019/10/17Zhang Li-qing
4.2.1分步沉淀ZHEIANGUNIVERSNERTE2.分步沉淀原理应用例题：某混合溶液中，Fe3+和Ni2+浓度分别为0.10mol-L-1和1.0mol-L-1.问如何控制pH使Fe3+从溶液中定性沉淀成Fe(OH)3沉淀?已知K[Fe(OH)3}=2.64×10-39;Kp[Ni(OH)2}= 5.47x10-16解:●开始生成FeOH沉淀：[Fe3+][OH]3>Ksp(Fe(OH)3]2.64×10-39[or 0.10pH >1.48= 3.0 × 10-13 mol-L-1可见，难溶物开始沉淀的pH与K及[M+]有关，82019/10/17Zhang Li-qing
4.2.1分步沉淀ZHEHANGUNIVERSEFe(OH),沉淀完全时,[Fe3+]<1.0×10-5mol-L-12.64×10-39[0H ] >= 6.42 × 10-12 mol-L-11.0 x10-5pH>2.81显然，难溶物沉淀完全时的pH与K有关Ni(OH,开始沉淀时：[Ni2+I[OH12>Ksp,Ni(OH25.47×10-16=2.34×108mol-L-1[OH ]>1.0pH>6.37.应控制pH在2.81~6.37就可除去FeOH)92019/10/17Zhang Li-qing
4.2.1分步沉淀ZHEIANGUNIVERSENERTEP结论：a.开始沉淀和沉淀完全不一一定在碱性环境：b.不同沉淀，K不同，所需pH不同，故可分离之；c.沉淀完全时的pH,也为沉淀开始溶解的pH例题：在浓度均为0.10mol-L-1的Cd2+和Zn2+溶液中通入HS并使之达到饱和.问溶液酸度应控制在多大的范围才能使它们定性分离完全.已知Ks（CdS)=8×10-27;Ks(ZnS)=2x10-22H,S=2H+ +S2解：1.12 × 10~22KKz[H,S][s?-][[1}102019/10/17Zhang Li-qing
4.2.1分步沉淀ZHEANGUNIVERSENCERTE由溶度积的相对大小CdS应先沉淀Cd2+定性沉淀完全时,[Cd2+≤1.0×10-5mol-L-1[S2 ]> Ksp(CdS)/[Cd2+] = 8 ×10 27/1.0 × 10-5= 8 ×10-22 mol-L-11.12×1022H<= 0.37mol-L-1pH>0.438 × 10-22当Zn2+开始沉淀时，[Zn2+]=0.10mol-L-1[S2-]> K s(ZnS)/[Zn2+] = 2 ×10 22/0.10= 2 ×10-21mol-L-11.12 × 10-22 <0.24mol-L-1pH>0.622 × 10-21显然，只要将溶液酸度控制在0.43<pH<0.62之间，就能使Cd2+与Zn2+定性分离完全112019/10/17Zhang Li-qing