工程科学学报,第40卷,第12期:1434-1453,2018年12月 Chinese Joural of Engineering,Vol.40,No.12:1434-1453,December 2018 DOI:10.13374/j.issn2095-9389.2018.12.002;http://journals.ustb.edu.cn 钢铁冶金过程中的界面润湿性的基础 程礼梅),张立峰)四,沈平) 1)北京科技大学治金与生态工程学院,北京1000832)上海大学材料科学与工程学院,上海200444 ☒通信作者,E-mail:Zhanglifeng@usth.edu.cn 摘要首先介绍了界面张力和接触角的基本概念,并总结了对于高温体系,常见的界面张力以及接触角的测量方法,重点 对实验过程中最常使用的座滴法进行了分析.在治炼过程中,体系的组成,尤其是钢液中的表面活性元素以及渣中的表面活 性组分能显著影响界面润湿性,同时温度对界面润湿性的影响也不可忽略.因此系统分析了这两个主要影响因素对界面润湿 性的影啊.最后,总结了钢铁冶金过程中常见物质间的接触角和界面张力. 关键词界面现象:接触角:界面张力:温度:成分 分类号TF4 Fundamentals of interfacial wettability in ironmaking and steelmaking CHENG Li-mei),ZHANG Li-feng,SHEN Ping?) 1)School of Metallurgical and Ecological Engineering,University of Science and Technology Beijing,Beijing 100083,China 2)School of Material Seience and Engineering,Shanghai University,Shanghai 200444,China Corresponding author,E-mail:Zhanglifeng@ustb.edu.cn ABSTRACT There are various interfacial phenomenona in ironmaking and steelmaking,including slag foaming,nucleation,aggrega- tion,removal of inclusions in steel,and refractory corrosion.The slag-metal interface has a crucial influence on the mass transfer,en- ergy transfer,and interfacial chemical reaction.Interfacial wettability is a very important aspect of the interfacial interaction,and stud- ying it is essential to further understand the interfacial phenomenona.In general,the interfacial wettability can be measured by contact angle and interfacial tension.In studying interfacial phenomena,it is necessary to first measure various quantities of interfacial wetta- bility such as surface tension,interfacial tension,and contact angle,on the same conditions of interfacial phenomena or processes.Im- proving the interfacial wettability can be beneficial to the control of melting and refining processes.For example,when the contact an- gle between the molten slag and inclusion in steel reduces and the surface tension of the molten slag increases,the adhesion between the molten slag and inclusion is stronger,and it becomes easier to remove the inclusions.Therefore,the basic concepts of contact angle and interfacial tension were first introduced in this paper.Furthermore,the common methods of measuring contact angle and surface tension in an elevated temperature system were summarized,especially for the sessile drop method,which is the mostly used in labora- tory experiments.During steelmaking processes,the interfacial wettability is significantly influenced by the system compositions,espe- cially the surface active elements in steel and the surface active composition in slag.Moreover,the influences of temperature are also considerable.Hence,the effects of these two main factors,compositions and temperature,on the interfacial wettability were analyzed in detail.Finally,the wettability among the common materials in steelmaking processes was summarized. KEY WORDS interfacial phenomena;contact angle;interfacial tension;temperature;composition 在钢铁冶金过程中,常常伴随着多种界面现象, 包括渣的发泡、转炉吹气过程中气泡的行为、钢中夹 收稿日期:2017-11-07 基金项目:国家重点研发计划专项资助项目(2016YFB0300102,2017YFB0304001)
工程科学学报,第 40 卷,第 12 期:1434鄄鄄1453,2018 年 12 月 Chinese Journal of Engineering, Vol. 40, No. 12: 1434鄄鄄1453, December 2018 DOI: 10. 13374 / j. issn2095鄄鄄9389. 2018. 12. 002; http: / / journals. ustb. edu. cn 钢铁冶金过程中的界面润湿性的基础 程礼梅1) , 张立峰1) 苣 , 沈 平2) 1) 北京科技大学冶金与生态工程学院, 北京 100083 2) 上海大学材料科学与工程学院, 上海 200444 苣 通信作者, E鄄mail: Zhanglifeng@ ustb. edu. cn 摘 要 首先介绍了界面张力和接触角的基本概念,并总结了对于高温体系,常见的界面张力以及接触角的测量方法,重点 对实验过程中最常使用的座滴法进行了分析. 在冶炼过程中,体系的组成,尤其是钢液中的表面活性元素以及渣中的表面活 性组分能显著影响界面润湿性,同时温度对界面润湿性的影响也不可忽略. 因此系统分析了这两个主要影响因素对界面润湿 性的影响. 最后,总结了钢铁冶金过程中常见物质间的接触角和界面张力. 关键词 界面现象; 接触角; 界面张力; 温度; 成分 分类号 TF4 收稿日期: 2017鄄鄄11鄄鄄07 基金项目: 国家重点研发计划专项资助项目(2016YFB0300102, 2017YFB0304001) Fundamentals of interfacial wettability in ironmaking and steelmaking CHENG Li鄄mei 1) , ZHANG Li鄄feng 1) 苣 , SHEN Ping 2) 1) School of Metallurgical and Ecological Engineering, University of Science and Technology Beijing, Beijing 100083, China 2) School of Material Science and Engineering, Shanghai University, Shanghai 200444, China 苣 Corresponding author, E鄄mail: Zhanglifeng@ ustb. edu. cn ABSTRACT There are various interfacial phenomenona in ironmaking and steelmaking, including slag foaming, nucleation, aggrega鄄 tion, removal of inclusions in steel, and refractory corrosion. The slag鄄鄄metal interface has a crucial influence on the mass transfer, en鄄 ergy transfer, and interfacial chemical reaction. Interfacial wettability is a very important aspect of the interfacial interaction, and stud鄄 ying it is essential to further understand the interfacial phenomenona. In general, the interfacial wettability can be measured by contact angle and interfacial tension. In studying interfacial phenomena, it is necessary to first measure various quantities of interfacial wetta鄄 bility such as surface tension, interfacial tension, and contact angle, on the same conditions of interfacial phenomena or processes. Im鄄 proving the interfacial wettability can be beneficial to the control of melting and refining processes. For example, when the contact an鄄 gle between the molten slag and inclusion in steel reduces and the surface tension of the molten slag increases, the adhesion between the molten slag and inclusion is stronger, and it becomes easier to remove the inclusions. Therefore, the basic concepts of contact angle and interfacial tension were first introduced in this paper. Furthermore, the common methods of measuring contact angle and surface tension in an elevated temperature system were summarized, especially for the sessile drop method, which is the mostly used in labora鄄 tory experiments. During steelmaking processes, the interfacial wettability is significantly influenced by the system compositions, espe鄄 cially the surface active elements in steel and the surface active composition in slag. Moreover, the influences of temperature are also considerable. Hence, the effects of these two main factors, compositions and temperature, on the interfacial wettability were analyzed in detail. Finally, the wettability among the common materials in steelmaking processes was summarized. KEY WORDS interfacial phenomena; contact angle; interfacial tension; temperature; composition 在钢铁冶金过程中,常常伴随着多种界面现象, 包括渣的发泡、转炉吹气过程中气泡的行为、钢中夹
程礼梅等:钢铁冶金过程中的界面润湿性的基础 ·1435· 杂物的行为以及耐火材料侵蚀等现象.钢液的表面 液相 张力是非常重要的物理化学性质之一.当钢液与夹 杂物、渣、耐火材料等其他凝聚相接触时,表面张力 固相 直接与界面张力相关.表面张力是改变材料表面积 b 液相 所需的能量.因此,钢液的表面张力是影响表面或 界面处钢液的形状的主要因素.当钢液/渣(或覆盖 剂)的界面张力降低时,精炼渣或者中间包/结品器 周相 覆盖剂会导致不必要的铁损.在炼钢过程中,钢 (c) 液相 液在转炉渣中乳化,形成大量小液滴.钢液的表面 张力是确定液滴产生的重要因素.熔化或凝固时, 固相 表面张力或界面张力将发挥重要作用2].夹杂物在 图1润湿的分类.(a)扩散:(b)浸入:(c)黏附 钢液中发生碰撞之后,钢液与夹杂物的润湿性会影 Fig.1 Three types of wetting:(a)spreading;(b)immersion;(c) 响夹杂物的聚集.总之,界面润湿性直接影响冶炼 adhesion 过程中的界面现象.为了更好的理解以及控制冶炼 相的表面张力,Nm;0为接触角,°:W,W,W分 过程中的界面现象,研究界面润湿性是有必要的 别为浸入润湿、铺展润湿和黏附润湿时的做功,J. 1.2界面张力的基本概念 1界面润湿性的基本概念 在一般情况下,界面张力和界面自由能是通用 1.1润湿行为 的,且在数值上是相等的.两者的区别在于界面张 界面是两个接触相的分界面.当两个相接触 力是从力学角度进行分析,即在液体界面由于分子 时,形成了一个使每一相的物理/化学性质不连续性 的相互作用而存在一种总是倾向于使界面分子进入 的面,即界面,表面即是气体和凝聚相(固体或液 到体相内,使界面积缩小的收缩力:而界面自由能则 体)的界面).钢铁冶金过程在很大程度上受界面 是从能量角度进行分析,即形成界面所需要的功. 相互作用的影响.在冶炼过程中,高温反应发生在 界面张力可以看做是单位面积的Gbs自由能.通 或通过以下界面,即渣-钢液、渣-耐火材料、钢液- 常将气-液间的界面张力称为表面张力.Gibs吉布 夹杂物、熔渣-夹杂、熔渣-气体、钢液-气体的界面 斯首先提出了一个假象的二维分割界面(即所谓的 和晶界.通常,这些高温相互作用可以归类为“润湿 吉布斯界面或吉布斯表面),从热力学角度解释了 现象”.润湿可以分为三类,包括扩散、浸入和黏附 宏观界面行为,提出了表面过剩量[4.表面过剩量 润湿,如图1所示.因此,界面润湿用自由能变化量 与两相间有限厚度的界面区的组成和性质变化有 表达如下式(1)~(3).界面的润湿性通常用界面 关.图2(a)为在a和B两相间的物理界面∑,图 张力以及接触角来衡量 (b)为溶质i的的浓度c,(molm3)分布.从热力学 W.=Y-Yis-Y=Yi cos 0-1) (1) 角度对多组元体系表面张力y定义如下式(4)所 W:=Yicos 0 (2) 示[们.表面张力也可以看做是作用于单位长度上的 W.=Y+Yis -y =Yis cos 0+1) (3) 力.从力学上分析,对表面张力平衡的表面如图3 式中:YYY.分别为固-气相,液-气相和固-液 所示),界面的形状或曲面内外的压力的平衡关系 (a) (b) ● c(a)和e()分别为a和β两相中溶质的浓度 图2物理界面.(a)α和B两相间的物理界面Σ:(b)溶质i的浓度c,分布及成分变化3] Fig.2 Physical interface:(a)physical interface between a and B phases:(b)concentration c profile of solute i3]
程礼梅等: 钢铁冶金过程中的界面润湿性的基础 杂物的行为以及耐火材料侵蚀等现象. 钢液的表面 张力是非常重要的物理化学性质之一. 当钢液与夹 杂物、渣、耐火材料等其他凝聚相接触时,表面张力 直接与界面张力相关. 表面张力是改变材料表面积 所需的能量. 因此,钢液的表面张力是影响表面或 界面处钢液的形状的主要因素. 当钢液/ 渣(或覆盖 剂)的界面张力降低时,精炼渣或者中间包/ 结晶器 覆盖剂会导致不必要的铁损[1] . 在炼钢过程中,钢 液在转炉渣中乳化,形成大量小液滴. 钢液的表面 张力是确定液滴产生的重要因素. 熔化或凝固时, 表面张力或界面张力将发挥重要作用[2] . 夹杂物在 钢液中发生碰撞之后,钢液与夹杂物的润湿性会影 响夹杂物的聚集. 总之,界面润湿性直接影响冶炼 过程中的界面现象. 为了更好的理解以及控制冶炼 过程中的界面现象,研究界面润湿性是有必要的. 1 界面润湿性的基本概念 1郾 1 润湿行为 界面是两个接触相的分界面. 当两个相接触 时,形成了一个使每一相的物理/ 化学性质不连续性 的面,即界面,表面即是气体和凝聚相(固体或液 体)的界面[3] . 钢铁冶金过程在很大程度上受界面 相互作用的影响. 在冶炼过程中,高温反应发生在 图 2 物理界面. (a) 琢 和 茁 两相间的物理界面 撞; (b) 溶质 i 的浓度 ci分布及成分变化[3] Fig. 2 Physical interface: (a) physical interface 撞 between 琢 and 茁 phases; (b) concentration ci profile of solute i [3] 或通过以下界面,即渣鄄鄄 钢液、渣鄄鄄 耐火材料、钢液鄄鄄 夹杂物、熔渣鄄鄄夹杂、熔渣鄄鄄 气体、钢液鄄鄄 气体的界面 和晶界. 通常,这些高温相互作用可以归类为“润湿 现象冶. 润湿可以分为三类,包括扩散、浸入和黏附 润湿,如图 1 所示. 因此,界面润湿用自由能变化量 表达如下式(1) ~ (3). 界面的润湿性通常用界面 张力以及接触角来衡量. Ws = 酌sg - 酌lg - 酌sl = 酌lg(cos 兹 - 1) (1) Wi = 酌lg cos 兹 (2) Wa = 酌sg + 酌lg - 酌sl = 酌lg(cos 兹 + 1) (3) 式中:酌sg、酌lg、酌sl分别为固鄄鄄 气相,液鄄鄄 气相和固鄄鄄 液 图 1 润湿的分类. (a) 扩散; (b) 浸入; (c) 黏附 Fig. 1 Three types of wetting: (a) spreading; (b) immersion; (c) adhesion 相的表面张力,N·m - 1 ;兹 为接触角,毅;Wi,Ws,Wa分 别为浸入润湿、铺展润湿和黏附润湿时的做功,J. 1郾 2 界面张力的基本概念 在一般情况下,界面张力和界面自由能是通用 的,且在数值上是相等的. 两者的区别在于界面张 力是从力学角度进行分析,即在液体界面由于分子 的相互作用而存在一种总是倾向于使界面分子进入 到体相内,使界面积缩小的收缩力;而界面自由能则 是从能量角度进行分析,即形成界面所需要的功. 界面张力可以看做是单位面积的 Gibbs 自由能. 通 常将气鄄鄄液间的界面张力称为表面张力. Gibbs 吉布 斯首先提出了一个假象的二维分割界面(即所谓的 吉布斯界面或吉布斯表面),从热力学角度解释了 宏观界面行为,提出了表面过剩量[4] . 表面过剩量 与两相间有限厚度的界面区的组成和性质变化有 关. 图 2(a) 为在 琢 和 茁 两相间的物理界面 撞,图 (b)为溶质 i 的的浓度 ci(mol·m - 3 )分布. 从热力学 角度对多组元体系表面张力 酌 定义如下式(4) 所 示[3] . 表面张力也可以看做是作用于单位长度上的 力. 从力学上分析,对表面张力平衡的表面如图 3 所示[5] ,界面的形状或曲面内外的压力的平衡关系 ·1435·
·1436· 工程科学学报,第40卷,第12期 可以用Laplace关系式(5)描述. 吸附.而钢液与夹杂物间的接触角能够影响夹杂物 在钢铁冶炼过程中,界面张力是高温熔融过程 在钢液中的行为,如夹杂物的上浮、去除等.当夹杂 的最重要的热物理性能之一,是在熔体表面形成 物与钢液间的接触角很小时,夹杂物很难上浮去除 Marangoni对流的驱动力[6],同时也对钢液中气泡的 2界面润湿性的测量方法 形成和长大以及脱氧产物的形核、凝聚和去除等都 有较大影响. 冶金过程中的界面现象越来越受到大家的关 d 注,因此准确测量界面润湿性是必要的.对于表面 Y= (dF (4) dA = S.V.RI S.P.ni P.n 张力的测定,其测定方法可以分为静态法和动态法 R-R=y(信+) (5) 两大类.静态法主要有毛细管上升法、滴重法、Wl- helmy吊片法、吊环法、滴外形法等:动态法主要有 式中:dA为在恒温恒压条件下可逆地增加表面积, 最大气泡压力法、振荡射流法和电磁悬浮法].静 m2;dU、dF、dG分别为内能、Helmholtz自由能和 态法测量表面张力针对的都是静止的表面,能够在 Gibbs自由能的增量,J;P,、P,为在弯曲表面两侧的 表面处建立热力学和力学平衡.动态法测量时,不 压力,Pa:y为表面张力,Nm1;R、R2为P侧正的 断生成新的表面,在表面处不能建立热力学或者力 主要的曲率半径,m 学平衡.原则上,许多的表面张力测量方法都是可 行.但是,所选择的测量方法需要在高温的实验条 件下进行.因此,绝大多数的测量值都是用座滴法、 悬滴法、滴重法、最大气泡压力法或者吊片法等中的 一种测量得到的.Korenko和Simko[i6总结了适用 于高温体系下的测量方法.表2为常用界面张力测 量方法以及测量原理.对于座滴法,其可以在测量 图3曲面上的压力差] 表面张力的同时,根据液滴形貌,进行数字化图像处 Fig.3 Pressure difference on the surface(s] 理分析直接测量得到接触角的值.因此,在实际测 量过程中,座滴法是最常使用的测量方法之一. 1.3接触角的基本概念 Sobczak等[n)]总结了使用座滴法测量液/固体系的 两相之间的接触角(或润湿角)如图4所示.接 高温润湿性的影响因素,包括固体的表面性质(表 触角是指在三相交点处所作的气-液界面的切线穿 面粗糙度、化学成分的均匀性)、测量气氛(尤其是 过液体与固-液或液-液交界线之间的夹角】.接 气氛中的氧分压值)、测量过程的界面反应、实验测 触角是三相交界处各界面张力的相互作用的结果. 量的装置和步骤(液滴的对称性、液滴的蒸发、液滴 因此,接触角的大小由界面张力的大小决定[].通 的运动以及液滴的成像等).使用座滴法测量时的 常定义当0>90时为不润湿,当0<90°时被定义为 控制参数如表3所示 润湿.0=90°为润湿与不润湿的分界值,0=0°为完 3钢铁冶金过程中界面润湿性的影响因素 全润湿,0=180°为完全不润湿.接触角的基本理论 模型有5种,如表1所示. 从界面张力的热力学定义可以得出,界面张力 钢液与耐火材料的接触角可以用于评估耐火材 主要受体系的组成和其性质的影响.温度是影响物 料的抗侵蚀性能.在不润湿的情况下,接触角值越 质性质的重要影响因素,而界面张力决定了接触角. 大,耐火材料的抗侵蚀性越高.当夹杂物与耐火材 因此,本文主要从成分、温度两方面讨论其对钢铁冶 料的接触角较大时,有利于耐火材料壁对夹杂物的 金过程中界面润湿性的影响. (a (b) 气体(g 气体g 液体d 液体-1) 固体s) 液体-2) 图4界面张力与接触角的示意图.(a)固相-液相:(b)液相-液相 Fig.4 Schematic diagram of interfacial tension and contact angle:(a)solid-liquid phase;(b)liquid-liquid phase
工程科学学报,第 40 卷,第 12 期 可以用 Laplace 关系式(5)描述. 在钢铁冶炼过程中,界面张力是高温熔融过程 的最重要的热物理性能之一,是在熔体表面形成 Marangoni 对流的驱动力[6] ,同时也对钢液中气泡的 形成和长大以及脱氧产物的形核、凝聚和去除等都 有较大影响. 酌 = ( dU d ) A S,V,ni = ( dF d ) A S,P,ni = ( dG d ) A T,P,ni (4) P1 - P2 = 酌 ( 1 R1 + 1 R ) 2 (5) 式中:dA 为在恒温恒压条件下可逆地增加表面积, m 2 ;dU、 dF、 dG 分别为内能、 Helmholtz 自由能和 Gibbs 自由能的增量,J;P1 、P2为在弯曲表面两侧的 压力,Pa;酌 为表面张力,N·m - 1 ;R1 、R2为 P1侧正的 主要的曲率半径,m. 图 3 曲面上的压力差[5] Fig. 3 Pressure difference on the surface [5] 图 4 界面张力与接触角的示意图. (a) 固相鄄鄄液相; (b) 液相鄄鄄液相 Fig. 4 Schematic diagram of interfacial tension and contact angle: (a) solid鄄鄄liquid phase; (b) liquid鄄鄄liquid phase 1郾 3 接触角的基本概念 两相之间的接触角(或润湿角)如图 4 所示. 接 触角是指在三相交点处所作的气鄄鄄 液界面的切线穿 过液体与固鄄鄄液或液鄄鄄液交界线之间的夹角 兹 [7] . 接 触角是三相交界处各界面张力的相互作用的结果. 因此,接触角的大小由界面张力的大小决定[8] . 通 常定义当 兹 > 90毅时为不润湿,当 兹 < 90毅时被定义为 润湿. 兹 = 90毅为润湿与不润湿的分界值,兹 = 0毅为完 全润湿,兹 = 180毅为完全不润湿. 接触角的基本理论 模型有 5 种,如表 1 所示. 钢液与耐火材料的接触角可以用于评估耐火材 料的抗侵蚀性能. 在不润湿的情况下,接触角值越 大,耐火材料的抗侵蚀性越高. 当夹杂物与耐火材 料的接触角较大时,有利于耐火材料壁对夹杂物的 吸附. 而钢液与夹杂物间的接触角能够影响夹杂物 在钢液中的行为,如夹杂物的上浮、去除等. 当夹杂 物与钢液间的接触角很小时,夹杂物很难上浮去除. 2 界面润湿性的测量方法 冶金过程中的界面现象越来越受到大家的关 注,因此准确测量界面润湿性是必要的. 对于表面 张力的测定,其测定方法可以分为静态法和动态法 两大类. 静态法主要有毛细管上升法、滴重法、Wil鄄 helmy 吊片法、吊环法、滴外形法等;动态法主要有 最大气泡压力法、振荡射流法和电磁悬浮法[15] . 静 态法测量表面张力针对的都是静止的表面,能够在 表面处建立热力学和力学平衡. 动态法测量时,不 断生成新的表面,在表面处不能建立热力学或者力 学平衡. 原则上,许多的表面张力测量方法都是可 行. 但是,所选择的测量方法需要在高温的实验条 件下进行. 因此,绝大多数的测量值都是用座滴法、 悬滴法、滴重法、最大气泡压力法或者吊片法等中的 一种测量得到的. Korenko 和 譒imko [16]总结了适用 于高温体系下的测量方法. 表 2 为常用界面张力测 量方法以及测量原理. 对于座滴法,其可以在测量 表面张力的同时,根据液滴形貌,进行数字化图像处 理分析直接测量得到接触角的值. 因此,在实际测 量过程中,座滴法是最常使用的测量方法之一. Sobczak 等[17]总结了使用座滴法测量液/ 固体系的 高温润湿性的影响因素,包括固体的表面性质(表 面粗糙度、化学成分的均匀性)、测量气氛(尤其是 气氛中的氧分压值)、测量过程的界面反应、实验测 量的装置和步骤(液滴的对称性、液滴的蒸发、液滴 的运动以及液滴的成像等). 使用座滴法测量时的 控制参数如表 3 所示. 3 钢铁冶金过程中界面润湿性的影响因素 从界面张力的热力学定义可以得出,界面张力 主要受体系的组成和其性质的影响. 温度是影响物 质性质的重要影响因素,而界面张力决定了接触角. 因此,本文主要从成分、温度两方面讨论其对钢铁冶 金过程中界面润湿性的影响. ·1436·
程礼梅等:钢铁冶金过程中的界面润湿性的基础 ·1437· 表1接触角的基本理论模型 Table 1 Basic theoretical models of contact angle 基本理论模型 公式 备注 参考文献 yg=Ya+Ykcos日, ya—固液界面张力,N·ml: 理想状态下的基 Young(杨氏)模型 [9-10] Y 气固界面张力,Nm1: 本方程 气液界面张力,Nm. 定义粗糙度因子中中,=了 表观接触角与本征接触角关系如下: 固体表面是化学 Wenzel模型 es0e=4,-=中.ms月 [11] 均一的粗糙表面 S。一实际表面,S。一具有相同几何形状和尺寸的光滑表面: 0m—表观接触角,°;0。—本征接触角,°. c0s9m=g1c0s61+920os62- 91—组分1在固体表面的面积分数: 2—组分2在固体表面的面积分数: Cassie模型 复合组分的固体 6,—组分1与液体之间的接触角,°: [12] 02—组分2与液体之间的接触角,·: 91+92=1. Ys-Y=Ylgc0s0+k 三维液滴平衡的 力学平衡模型 —线能量: 最小自由能的线 [13] 「。—接触面积的半径 能量 cos 0,cos 0o+[cos-(cos 0-cos)exp (-kt)x [1 exp (m) 日,一时刻的接触角,°: 一=0时刻的接触角,°: 适用于实际液相 Choi-Lce模型 m一=x时刻的平衡接触角.; 在固体表面铺展 [14] 代p一初始平衡接触角,; 过程的模型 k—常数: m一与液滴的表面张力与黏度有关的系数: b 一与基片表面粗糙度有关的系数 表2常用界面润湿性测量方法[6,18-2] Table 2 Common interface wettability measurement methods(] 测量方法 示意图 测量原理 备注 参考文献 平衡 F △sFr 长度1 Y=Ccos 0' Wilhelmy 厚度d △F。一用天平测量得到的分离吊片与界面的最接触角0 [6] 吊片法 需要已知 大力,N: C一三相接触线的周长,m. 气体 液体
程礼梅等: 钢铁冶金过程中的界面润湿性的基础 表 1 接触角的基本理论模型 Table 1 Basic theoretical models of contact angle 基本理论模型 公式 备注 参考文献 Young(杨氏)模型 酌sg = 酌sl + 酌lg cos 兹, 酌sl———固液界面张力,N·m - 1 ; 酌sg———气固界面张力,N·m - 1 ; 酌lg———气液界面张力,N·m - 1 . 理想状态下的基 本方程 [9鄄鄄10] Wenzel 模型 定义粗糙度因子 准r,准r = Sa Sp . 表观接触角与本征接触角关系如下: cos 兹app = 准r 酌sg - 酌sl 酌lg = 准r cos 兹c Sa———实际表面,Sp———具有相同几何形状和尺寸的光滑表面; 兹app———表观接触角,毅;兹c———本征接触角,毅. 固体表面是化学 均一的粗糙表面 [11] Cassie 模型 cos 兹app = q1 cos 兹1 + q2 cos 兹2 . q1———组分 1 在固体表面的面积分数; q2———组分 2 在固体表面的面积分数; 兹1———组分 1 与液体之间的接触角,毅; 兹2———组分 2 与液体之间的接触角,毅; q1 + q2 = 1. 复合组分的固体 [12] 力学平衡模型 酌sg - 酌ls = 酌lg cos兹 + 资 rc . 资———线能量; rc———接触面积的半径. 三维液滴平衡的 最小自由能的线 能量 [13] Choi鄄鄄Lee 模型 cos 兹t = cos 兹0 + [cos 兹 肄 e,app - (cos 兹 肄 e,app - cos 兹 0 e,app )exp ( - kt)] 伊 [1 - exp ( - mt b )]. 兹t———t 时刻的接触角,毅; 兹0———t = 0 时刻的接触角,毅; 兹 肄 e,app———t = 肄 时刻的平衡接触角,毅; 兹 0 e,app———初始平衡接触角,毅; k———常数; m———与液滴的表面张力与黏度有关的系数; b———与基片表面粗糙度有关的系数. 适用于实际液相 在固体表面铺展 过程的模型 [14] 表 2 常用界面润湿性测量方法[16, 18鄄鄄21] Table 2 Common interface wettability measurement methods [16, 18鄄鄄21] 测量方法 示意图 测量原理 备注 参考文献 Wilhelmy 吊片法 酌 = 驻maxFW Ccos 兹 . 驻maxFW———用天平测量得到的分离吊片与界面的最 大力,N; C———三相接触线的周长,m. 接 触 角 兹 需要已知 [16] ·1437·
·1438 工程科学学报,第40卷,第12期 续表2 测量方法 示意图 测量原理 备注 参考文献 y=Fn Ceos 当8=0时, fR=0.25+ /9.075×10-f1.167y+0.04534 Apgra R一校正因子: 环法 △FR一用天平测量得到的分离环与界面的最大 [16] 力,N: r4—容器的半径,m; r一环的半径,m: △p一密度差,kgm3; g一重力加速度,ms2 y二29 >铁线悬挂在天平上 今BN坩埚 fp=0.992+2.546×10-6a1-6.605a+73.25a2- 454.0a3, 4- →熔渣 分离法 将 [16] →助沉物 △W一分离TB,栓与熔渣的最大的力与最小的 →TiB,栓 力的差值,N: 一校正因子: a—参数; rp- -TB2栓的半径,m P<P 液体 不适用于 最大气泡 △P 6△P2 黏稠熔体 —气泡半径,m: [16] 压力法 和高挥发 ,毛细管内壁半径 △P一压力差,Pa 性体系。 气泡半径 P:气泡半径等于毛细管 内壁半径时的压力 (+-128 +0.1312 不适用于 测量的 测量液液 毛细管法 高度h [16] △P=-0 0一毛细管内壁半径,m: 间的界面 h一测量的高度,m 张力. 氧化铝活塞 BN管 y= △Mg 仪器的振 2mrf BN尖端 动对结果 滴重法 △M一分离液滴的质量差,kg: [16] 的影响很 金属 。一小孔的半径,m 大 坩埚架
工程科学学报,第 40 卷,第 12 期 续表 2 测量方法 示意图 测量原理 备注 参考文献 环法 酌 = 驻maxFR Ccos 兹 fR . 当 兹 = 0 时, fR =0郾 725 + ( 9郾 075 伊10 -4FR 仔 3驻籽gr 3 d - 1郾 679rr rr +0郾 04534 ). fR———校正因子; 驻maxFR———用天平测量得到的分离环与界面的最大 力,N; rd———容器的半径,m; rr———环的半径,m; 驻籽———密度差,kg·m - 3 ; g———重力加速度,m·s - 2 . [16] 分离法 酌 = 驻Wmax 2仔rP fP , fP = 0郾 992 + 2郾 546 伊 10 - 6 a - 1 - 6郾 605a + 73郾 25a 2 - 454郾 0a 3 , a = r 3 P 驻籽g 驻maxW . 驻Wmax———分离 TiB2栓与熔渣的最大的力与最小的 力的差值,N; fP———校正因子; a———参数; rP———TiB2栓的半径,m. [16] 最大气泡 压力法 酌 = 驻Prb ( 2 1 - 3rb驻籽g 驻P - (rb驻籽g) 2 6驻P 2 ). rb———气泡半径,m; 驻P———压力差,Pa. 不适用于 黏稠熔体 和高挥发 性体系. [16] 毛细管法 酌 = 驻籽ghr0 2cos ( 兹 1 + r0 h - 0郾 1288 r 2 0 h 2 + 0郾 1312 r 3 0 h 3 ). r0———毛细管内壁半径,m; h———测量的高度,m. 不适用于 测量液液 间的界面 张力. [16] 滴重法 酌 = 驻Mg 2仔rh f . 驻M———分离液滴的质量差,kg; rh———小孔的半径,m. 仪器的振 动对结果 的影响很 大. [16] ·1438·