第二周期元素双原子分子分子轨道能级次序 ++艹十4杜什吗 一一+一+ + Beh B2 C2 N2 O2 2021/2/25
2021/2/25 6 第二周期元素双原子分子分子轨道能级次序
3.氮气的化学性质 室温下,N2很不活泼,在化学反应中常作保护气体。 高温下,N≡N键断开,N电负性大→N2显出化学活泼 性一氧化还原性和配位性质。 例:N,+O,放>2NO 催化剂,△ 例2:N2(g)+3H2(g) 2 NH3(g g △ 例3:Ba+N2 相应的氮化物 Al 6Li+N2→>2Li3N2 2021/2/25
2021/2/25 7 3. 氮气的化学性质 室温下, N2很不活泼,在化学反应中常作保护气体。 高温下,N≡N键断开,N电负性大 → N2显出化学活泼 性—氧化还原性和配位性质。 6Li + N2 → 2Li3 N2 1 N2 + O2 ⎯ ⎯→2NO 例 : 放电 Mg 例3: Ba + N2 相应的氮化物 Al Ti N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) 催化剂, ∆ 例2: ∆
例4.与一些过渡金属生成配合物 Ru2+: 4d6 5s 5p-[Ru(NH3)3(N2)12+ Ru2+:4d6505p0→[(NH3)5Ru-N2Ru(NH3)5]4 N2有未成对电子,可配位给过渡金属离子,本身有空轨道, Ru2+的d电子反馈到N2的π*空轨道,形成d→π*反馈π键,使NN键 级y,N2分子被“活化”—“固氮工程” d(Ru2+)*(N2)空) d→π*反馈π键 2021/2/25
2021/2/25 8 sp3 Ru2+ : 4d 6 5s 05p 0 → [Ru(NH3 )3 (N2 )]2+ d 2 sp3 Ru2+ : 4d 6 5s 05p 0 → [(NH3 )5Ru-N2 -Ru(NH3 )5 ] 4+ N2有未成对电子,可配位给过渡金属离子,本身有空轨道, Ru2+ 的d电子反馈到N2的π* 空轨道,形成d→π*反馈π键,使N-N键 级 ↘,N2 分子被“活化”——“固氮工程”。 例4. 与一些d过渡金属生成配合物 π* (N2 d (Ru )(空) 2+) d →π*反馈π键 + + + + + + + + - + - - - - - - - + + + - - - e
原子轨道对称性匹配示意图 (( S-S (a)原子轨道关于键轴(设为x轴)所在平面呈对称分布,可形成O键 或 p-p (b)原子轨道关于键轴(设为x轴)所在平面呈反对称分布,可形成x键 2021/2/25
2021/2/25 9 原子轨道对称性匹配示意图 (b)原子轨道关于键轴(设为x轴)所在平面呈反对称分布,可形成 键 s – s s – px px – px (a)原子轨道关于键轴(设为x轴)所在平面呈对称分布,可形成σ键 p – p p – d d – d
钌与含N配体生成的配合物作为抗肿瘤药物 cI NAMI-A NAMI-A的分子结构 进入Ⅱ期临床的NAM一A样品及制剂 2002年9月,在荷兰的阿姆斯特丹进入了二期临床试验 2021/2/25
2021/2/25 10 钌与含N配体生成的配合物作为抗肿瘤药物 NAMI-A的分子结构 2002年9月,在荷兰的阿姆斯特丹进入了二期临床试验 进入II期临床的NAMI-A样品及制剂