第一章纤维结构的基本知识 教学目标: 1、纺织纤维内部结构概述: 2、纤维素纤维的内部结构: 3、蛋白质纤维的内部结构 4、合成纤维的内部结构介绍 教学重点与难点: 1、教学重点 几种主要植物纤维的特性及其性能指标。 子为 销念,对在后面章节还会出现的长度、细度、强度等的概念和指标可采用螺旋上 升的方法教学,成熟度要讲透。 主要内容: 1,棉纤维的形成,棉纤维的截面形态、截面结构和纵面形态,棉纤维的主要组成物质及其耐 酸耐碱性,棉花的种类和我国主要棉区,棉花初加工的概念以及锯齿棉,皮辊棉的特点及原棉检 验。 仟维截面形态和纵面形态,主要组成物质及其耐酸耐碱性,长度和细度,吸湿性,强度 3.竹纤维的结构、性能简介。 教学与学习建议: 1、教学建议 2、学习建议 第一节纤维结构概述 纤维的结构是复杂的,是由基本结构单元经若干层次的堆砌和混杂所组成的,并决定纤维的 性质。因此我们研究纤维的任务和目的主要是:一是了解纤维结构与性能关系,正确选择和使用 纤维:二是通过各种途径改变纤维结构,有效地改变纤维性能。 纤维结构:是指组成纤维的结构单元相互作用达到平衡时在空间的几何排列。 尽管纤维结构复杂,但人们对其认识一般分为三个方面,最为直观的纤维形态结构、较为间 接的纤维聚集态结构和更为微观的纤维分子结构。 形态结构:纵横向几何形态、径向结构、表面结构、孔洞结构等
第一章 纤维结构的基本知识 教学目标: 1、纺织纤维内部结构概述; 2、纤维素纤维的内部结构; 3、蛋白质纤维的内部结构 4、合成纤维的内部结构介绍。 教学重点与难点: 1、教学重点 几种主要植物纤维的特性及其性能指标。 2、教学难点 指标体系及表述。 3、解决方法 建立清晰的概念,对在后面章节还会出现的长度、细度、强度等的概念和指标可采用螺旋上 升的方法教学,成熟度要讲透。 主要内容: 1.棉纤维的形成,棉纤维的截面形态、截面结构和纵面形态,棉纤维的主要组成物质及其耐 酸耐碱性,棉花的种类和我国主要棉区,棉花初加工的概念以及锯齿棉,皮辊棉的特点及原棉检 验。 2.麻纤维截面形态和纵面形态,主要组成物质及其耐酸耐碱性,长度和细度,吸湿性,强度 和伸长率和柔软性。 3.竹纤维的结构、性能简介。 教学与学习建议: 1、教学建议 2、学习建议 第一节 纤维结构概述 纤维的结构是复杂的,是由基本结构单元经若干层次的堆砌和混杂所组成的,并决定纤维的 性质。因此我们研究纤维的任务和目的主要是:一是了解纤维结构与性能关系,正确选择和使用 纤维;二是通过各种途径改变纤维结构,有效地改变纤维性能。 纤维结构:是指组成纤维的结构单元相互作用达到平衡时在空间的几何排列。 尽管纤维结构复杂,但人们对其认识一般分为三个方面,最为直观的纤维形态结构、较为间 接的纤维聚集态结构和更为微观的纤维分子结构。 形态结构:纵横向几何形态、径向结构、表面结构、孔洞结构等
聚集态结构:品态、非品态、结品度、晶粒大小、取向度、侧序分布等 大分子结构:化学组成、单基结构、端基组成、聚合度及其分布、大分子构象、大分子链 柔曲性等 一、纤维的形态结构 纤维的形态结构是指纤维在光学显微镜(宏形态结构)或电子显微镜(微形态结构),乃至原 子力显微镜(AFM下能被直接观察到的结构。包括纤维的外观形貌、表面结构、断面结构、细胞 构成和多重原纤结构,以及存在于纤维中的各种裂隙与空洞等。 纤维的原纤结构 (1)原纤结构特征 纤维中的原纤是大分子有序排列的结构,或称结晶结构。严格意义上是带有缺陷并为多层次 堆砌的结构。原纤在纤维中的排列大多为同向平行排列,能提供给纤维良好的力学性质和弯曲能 力。 纤维的原纤按其尺度大小和堆砌顺序可分为:基原纤→微原纤一原纤一巨原纤一细胞 (2)各层次原纤的特征 基原纤(elementary fibril)是原纤中最小、最基本的结构单元,亦称品须,无缺陷。 微原纤(micro-fbi)是由若干根基原纤平行排列组合在一起的大分子束,亦称微品须,带有在 分子头端不连续的结品缺陷,是结品结构。 大分子 基原纤 西 微原纤 A3 图2-1微原纤的堆砌形式示意图 原纤(bil)是一个统称,有时可代表由若干基原纤或含若干根微原纤,大致平行组合在一起 的更为粗大的大分子束。 巨原纤(macro-fibril)是由多个微原纤或原纤堆砌而成的结构体。 细胞(c)是由巨原纤或微原纤直接堆砌而成的,并有明显的细胞边界 二、纤维的大分子结构 1.大分子结构的基本概念 纺织纤维除了无机纤维(玻纤、石棉纤维、金属纤维)等外,绝大多数都是高分子化合物(即高 聚物),分子量很大。纺织纤维的分子一般都是线形长链分子,量很大,由n个(n约为102-10数 量级)重复结构单元(称链节或单基)相互连接而成的。 大分子结构分为分子内(分子链)结构和分子间(超分子)结构两部分。 分子链结构是指单个分子的结构,也是大分子的化学结构,简称链结构或化学结构。 链结构又分为讨论链节(单基)阻成及结构的近程结构和讨论分子链空间形态的远程结构 (1)单基(链节):构成纤维大分子的基本化学结构单元。 常用纤维的单基:纤维素纤维:B-葡萄糖剩基
聚集态结构:晶态、非晶态、结晶度、晶粒大小、取向度、侧序分布等 大分子结构:化学组成、单基结构、端基组成、 聚合度及其分布、大分子构象、大分子链 柔曲性等 一、纤维的形态结构 纤维的形态结构是指纤维在光学显微镜(宏形态结构)或电子显微镜(微形态结构),乃至原 子力显微镜(AFM)下能被直接观察到的结构。包括纤维的外观形貌、表面结构、断面结构、细胞 构成和多重原纤结构,以及存在于纤维中的各种裂隙与空洞等。 纤维的原纤结构 (1)原纤结构特征 纤维中的原纤是大分子有序排列的结构,或称结晶结构。严格意义上是带有缺陷并为多层次 堆砌的结构。原纤在纤维中的排列大多为同向平行排列,能提供给纤维良好的力学性质和弯曲能 力。 纤维的原纤按其尺度大小和堆砌顺序可分为:基原纤→微原纤→原纤→巨原纤→细胞。 (2) 各层次原纤的特征 基原纤(elementary fibril)是原纤中最小、最基本的结构单元,亦称晶须,无缺陷。 微原纤(micro-fibril)是由若干根基原纤平行排列组合在一起的大分子束,亦称微晶须,带有在 分子头端不连续的结晶缺陷,是结晶结构。 大分子 基原纤 微原纤 图 2-1 微原纤的堆砌形式示意图 原纤(fibril)是一个统称,有时可代表由若干基原纤或含若干根微原纤,大致平行组合在一起 的更为粗大的大分子束。 巨原纤(macro-fibril)是由多个微原纤或原纤堆砌而成的结构体。 细胞(cell)是由巨原纤或微原纤直接堆砌而成的,并有明显的细胞边界。 二、纤维的大分子结构 1. 大分子结构的基本概念 纺织纤维除了无机纤维(玻纤、石棉纤维、金属纤维)等外,绝大多数都是高分子化合物(即高 聚物),分子量很大。纺织纤维的分子一般都是线形长链分子,量很大,由 n 个(n 约为 102~105 数 量级)重复结构单元(称链节或单基)相互连接而成的。 大分子结构分为分子内(分子链)结构和分子间(超分子)结构两部分。 分子链结构是指单个分子的结构,也是大分子的化学结构,简称链结构或化学结构。 链结构又分为讨论链节(单基)组成及结构的近程结构和讨论分子链空间形态的远程结构。 (1)单基(链节):构成纤维大分子的基本化学结构单元。 常用纤维的单基:纤维素纤维:-葡萄糖剩基
蛋白质纤维:α氨基酸剩基 洛 纶:对苯二甲酸乙二酯 锦 纶:己内酰胺 丙 纶:丙烯 纶:丙烯睛 单基的化学结构、官能团的种类决定了纤维的耐酸、耐碱、耐光、吸湿、染色性等,单基中 极性官能团的数量、极性强弱对纤维的性质影响很大。 (2)聚合度:构成纤维大分子的单基的数目,或一个大分子中的单基重复的次数() 若纤维大分子的分子量为M,单基的分子量为m,则聚合度(重复结构单元数m)为: n=Int(M/m) 或者 大分子的分子量M=单基的分子量m×聚合度n 一根纤维中各个大分子的不尽相同,具有一定的分布一高聚物大分子的多分散性 常用纤维的聚合度: 棉麻的聚合度很高,成千·上万: 羊毛n=576 蚕丝n=400 再生纤维素纤维300-600 涤纶130 睛纶1000-1500 维纶n=1700 丙纶n=310-430 聚合度与力学性质的关系 n→n临,纤维开始具有强力:n↑,纤维强力↑(:nt:大分子间的结合键↑结合能量变大): 但n增加至一定程度,强力趋于不变。低时,一般来说,纤维的强度低些,湿强度也低些,胞 性明显些。 的分布:希望的分布集中些,分散度小些,这对纤维的强度,耐磨性、耐疲劳性、弹性 都有好处。 制造化纤时,要控制的大小 强度 n太小强度不好:n太大 纺丝困滩 n 聚合度n 聚合度与力学性质的关系
蛋白质纤维:-氨基酸剩基 涤 纶:对苯二甲酸乙二酯 锦 纶:己内酰胺 丙 纶:丙烯 腈 纶:丙烯腈 单基的化学结构、官能团的种类决定了纤维的耐酸、耐碱、耐光、吸湿、染色性等,单基中 极性官能团的数量、极性强弱对纤维的性质影响很大。 (2)聚合度:构成纤维大分子的单基的数目,或一个大分子中的单基重复的次数(n)。 若纤维大分子的分子量为 M,单基的分子量为 m,则聚合度(重复结构单元数 n)为: n = Int(M/m) 或者 大分子的分子量 M=单基的分子量 m×聚合度 n 一根纤维中各个大分子的 n 不尽相同,具有一定的分布 → 高聚物大分子的多分散性。 常用纤维的聚合度 n: 棉麻的聚合度很高 ,成千→上万; 羊毛 n=576; 蚕丝 n=400 再生纤维素纤维 300-600 涤纶 130 晴纶 1000-1500 维纶 n=1700 丙纶 n=310-430 聚合度与力学性质的关系 n→n 临,纤维开始具有强力;n↑,纤维强力↑(∵n↑;大分子间的结合键↑结合能量变大); 但 n 增加至一定程度,强力趋于不变。n 低时,一般来说,纤维的强度低些,湿强度也低些,脆 性明显些。 n 的分布:希望 n 的分布集中些,分散度小些,这对纤维的强度,耐磨性、耐疲劳性、弹性 都有好处。 聚合度与力学性质的关系
(3)纤维大分子链的支化、构型 纤维大分子的形状由于单基的键接方式的不同,可以分为三种构造形式:线型、枝型、网型, 000 000 000 图53大分子三种构造型式 1一线强大分子2一枝型大分子3一网型大分子 (4)纤维大分子链的内旋性、构象 键的内旋转:大分子链中的单键能绕者它相邻的键按一定键角旋转 构象:分子链由于围绕单键内旋转而产生的原子在空间的不同排列形式。纺织纤维大分子 般都呈卷曲着的构象。 转动锥角 3一键角 1一链段长 分子的内旋转示意图
(3)纤维大分子链的支化、构型 纤维大分子的形状由于单基的键接方式的不同,可以分为三种构造形式:线型、枝型、网型。 (4)纤维大分子链的内旋性、构象 键的内旋转:大分子链中的单键能绕着它相邻的键按一定键角旋转 构象:分子链由于围绕单键内旋转而产生的原子在空间的不同排列形式。纺织纤维大分子一 般都呈卷曲着的构象。 l β α α 转动锥角 β 键角 l 链段长 l 分子的内旋转示意图
8米 纤维大分子的典型构象示意图 分子间的结构属三级结构或称三次结构,就是后面要提的聚集态结构。 若干大分子聚集体或不同组份大分子聚集体的相互共混、复合,组合体是更高层次的结构体, 属高次结构,或称织态结构。 (5)纤维大分子链的柔曲性 1、定义:指纤维大分子在一定条件下,通过内旋转或振动而形成各种形状的难易程度的特性。 2、纤维大分子结构与柔曲性的关系 单键的内旋转是大分子链产生柔曲性的根源。对于高聚物而言,其中的大分子链的内旋转除 了受分子内原子或基团相互影响外分子间作用力也有很大影响。 ①主链上原子结弹性好,链节易绕主轴旋转, 柔曲性↑: ②侧链较少,链节易绕主轴旋转, 六柔曲性1 ③主链四周侧基分布对称,链节易绕主轴旋 ,.柔曲性↑: ④侧基间(大分子间)作用力较少,链节易绕主轴旋转 柔曲性↑ ⑤温度↑,内旋转加剧,大分子链柔曲性↑。 大分子的柔曲性是判断高聚物弹性的主要条件之一,长链分子由于热运动而变成弯曲形状使 高度柔曲性,这就是高聚物产生弹性的原因。柔顺性好的纤维,受外力易变形,伸长大,弹性较 好,结构不易堆砌的十分密集,但在外力作用下,易被拉伸,易形成结品
分子间的 排列 分子的 构象 纤维大分子的典型构象示意图 分子间的结构属三级结构或称三次结构,就是后面要提的聚集态结构。 若干大分子聚集体或不同组份大分子聚集体的相互共混、复合,组合体是更高层次的结构体, 属高次结构,或称织态结构。 (5)纤维大分子链的柔曲性 1、定义:指纤维大分子在一定条件下,通过内旋转或振动而形成各种形状的难易程度的特性。 2、纤维大分子结构与柔曲性的关系 单键的内旋转是大分子链产生柔曲性的根源。对于高聚物而言,其中的大分子链的内旋转除 了受分子内原子或基团相互影响外分子间作用力也有很大影响。 ①主链上原子链弹性好,链节易绕主轴旋转, ∴柔曲性↑; ②侧链较少,链节易绕主轴旋转, ∴柔曲性↑ ③主链四周侧基分布对称,链节易绕主轴旋 ∴柔曲性↑; ④侧基间(大分子间)作用力较少,链节易绕主轴旋转, ∴柔曲性↑; ⑤温度↑,内旋转加剧,大分子链柔曲性↑。 大分子的柔曲性是判断高聚物弹性的主要条件之一,长链分子由于热运动而变成弯曲形状使 高度柔曲性,这就是高聚物产生弹性的原因。柔顺性好的纤维,受外力易变形,伸长大,弹性较 好,结构不易堆砌的十分密集,但在外力作用下,易被拉伸,易形成结晶