(二)热力学第一定律的数学表达式 系统的热力学能改变是由于系统与环境之间 进行热和功传递的结果。由于能量既不能凭空产 生,也不能自行消失,系统所增加的能量一定等 于环境所失去的能量。 在任何过程中,系统热力学能的增加等于系 统从环境吸收的热与环境对系统所做的功之和。 △U=Q+W 对于微小变化: dU=δQ+δW
(二)热力学第一定律的数学表达式 系统的热力学能改变是由于系统与环境之间 进行热和功传递的结果。由于能量既不能凭空产 生,也不能自行消失,系统所增加的能量一定等 于环境所失去的能量。 在任何过程中,系统热力学能的增加等于系 统从环境吸收的热与环境对系统所做的功之和。 对于微小变化: U Q W = + dU Q W = + δ δ
三、焓 对于不做非体积功的等压过程(W'=0): δ2w-odU+pdy 对等压下发生的过程,Psu=P,且为一常数,则: pdv-pdv=d(pV) 8Qpr0=dU+d(pV)=d(U+pV) 由于U,卫,V都是状态函数,因此它们的 组合U十pV也是状态函数。这一状态函数称为 焓,用符号H表示: U+p
三、焓 对于不做非体积功的等压过程 对等压下发生的过程,psu =p ,且为一常数,则: 由于 U,p,V 都是状态函数,因此它们的 组合 U+pV 也是状态函数。这一状态函数称为 焓,用符号 H 表示: H U +pV ( 0) : W´ = su δ d d Q U p V = + W´ =0 def su d = d =d( ) p V p V pV δ d d( ) d( ) Q U pV U pV p W, 0 ´ = = + = +
故: dH=δ2p.m"=-o 对于有限变化: △H=Opw=o 上式表明:对于不做非体积功的等压过程,系统 的焓变在数值上等于热。 由于焓是状态函数,其改变量△H只取决于 系统的始态和终态,与实现变化的途径无关。所 以,2,m-0必然也取决于系统的始态和终态,与 实现变化的途径无关
故: 对于有限变化: 上式表明:对于不做非体积功的等压过程,系统 的焓变在数值上等于热。 由于焓是状态函数,其改变量ΔH 只取决于 系统的始态和终态,与实现变化的途径无关。所 以, 必然也取决于系统的始态和终态,与 实现变化的途径无关。 , 0 d =δ H Qp W = = H Qp W, 0 = Qp W, 0 =
第二节热化 学 一、反应进度 二、化学反应的摩尔热力学能变和摩尔焓变 三、热化学方程式 四、HesS定律 五、标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓
第二节 热 化 学 一、反应进度 二、化学反应的摩尔热力学能变和摩尔焓变 三、热化学方程式 四、Hess 定律 五、标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓