2618 农业环境科学学报/第37卷第12期 ICP-MS)获取土壤或者沉积物中金属离子的亚毫米定。作为Fe- oxide dgt、 Metsorb dgt的相同类型 级二维分布信息2-。 技术,Zr- oxide dgt具有明显的优势:(1)Zr- oxide 除了金属阳离子之外,一些特异性吸附氧化性阴DGT对P具有高的测定容量,在pH4.2、pH7.1和pH 离子材料被应用于DGT的固定相。以水铁矿(Feri-9.2条件下测定容量分别为>330、130gg·cm2和95 hydrate)作为固定剂的DGT(Fe- oxide dgt)技术最早μg:cm2,在pH中性条件下分别是泥浆型和沉淀型 被用于测定磷(PO4-P),并被拓展到As、Mo、Sb、V、WFe- oxide dgt的65倍和19倍,是 Metsorb dgt的11 和Se的测定。在20世纪90年代末至2010年期倍。当同步测定As、Cr、Mo、Sb、Se、V、W和P等8种 间,Fe- oxide dgt作为测定阴离子的经典技术,在拓阴离子时, Zr-oxide dgt的容量分别是 Mestorb dgt 展DGT应用功能方面发挥了重要作用:。然而,该和Fe- oxide dgt的29-2397倍和75-232倍1。这 技术有3个方面的不足:(1)容量较低,对P的DGT测优势使得Zr- oxide dgt可以应用到目标物含量很高 定容量仅有2~7μg·cm-3(包括沉淀型Fe- oxide dgt,的环境介质中(如污染或富营养化的土壤和沉积物) 简称为 PF DGT),以常规的放置时间24h计算,理论(2) Zr-oxide固定剂对氧化性阴离子的亲和力强,因 上Fe- oxide dg只能满足最高浓度14mgP·L的测此对竟争性阴离子的抗干扰能力强,如测定P时对 定。在实际环境中,由于溶解态有机碳和竞争性离子SO:的耐受浓度高于16.2mg·L-,而 Metsorb dGt和 的干扰,实际的DGT测定容量会进一步降低,因此该Fe- oxide dgt(沉淀型)仅有54mg·L和0.6mgL, 技术在应用到高磷含量的环境介质(如富营养化水因此Zr- oxide dgi显著提升了对海水中氧化性阴离 体、施肥的土壤等)时,很可能因为超出DGT容量造子的监测能力(3)当同步测定As等8种阴离子时 成测定结果出现较大的偏差。通过在合成淡水和海Ding等开发了0.2mol· L- NaOH-0.5mol·LH2O2 水中的测试发现,Fe- oxide dgl不能有效测定Sb 步提取方法,提取时间仅用3~5h( Metsorb DGT需 (V)、Mo(Ⅵ)和W(Ⅵ)(2)非晶型的水铁矿寿命较要48h),且提取溶液中Na含量大幅度降低(仅为 短(小于40d),在存放时间内将逐渐向针铁矿和赤铁 Metsorb dgt的1/5),有利于CPMS对金属目标物的 矿转变,降低DGT的测定容量;(3)Fe- oxide dgt与还检出;(4)Zr- oxide对阴离子的吸附性能非常稳定,存 原性的环境介质(如沉积物)接触后,固定膜中的水铁放2a后没有发现DGT测定容量有显著的降低,因此 矿有可能被还原,从而影响沉积物的生物地球化学过与Fe- oxide dgt相比优势明显 程,干扰铁和其他目标物(如氧化性阴离子)的测定。 此外, Teasdale等在早期(1999年)利用Agl作 另外一种发展较成熟的技术是 Metsorb dgt为固定剂开发了DGT测定还原态硫S(Ⅱ)的技术 ( Metsorb是二氧化钛的商品名)。该技术可测定As、S(Ⅱ)与淡黄色的Agl发生特异性的沉淀反应,形成 Mo、Sb、V、W、Se和P等多种氧化性阴离子。Pan-黑色的Ags物质,其积累量与固定膜表面的光密度 ther等例和 Price等详细比较了Fe- oxide dgt和(颜色)可以建立定量关系,因此可以结合计算机成像 Metsorb dgt的性能,发现两者DGT测定容量的差异密度法(CID)获取S(Ⅱ)在环境中的二维分布信 不大( Metsorb dgt对P的测定容量是12ug·cm2),但息。Ding等+将磷钼蓝比色法与CID技术结 Metsorb对某些阴离子(如S)的亲和力比水铁矿强,合,将Zr- oxide dgt功能拓展到可以二维、高分辨(亚 因而适用的阴离子种类比F- oxide dgt多。在高pH毫米分辨率)测定P。Yao等基于Zr- oxide dgt,结 值和高离子强度的海水中,竞争性阴离子对 Metsorb合二苯基卡巴肼染色技术与CID技术进一步开发了 DGT的干扰程度有所降低,仅发现 Metsorb dgt不能Cr(Ⅵ)的二维高分辨率测定。 测定Mo(V)叫。当使用 Metsorb dgl测定多种阴离 2012年以来,DGT技术开始拓展到有机污染物 子时(如P和Sb),需要使用1mol· L NaOh和1mol·的测定。XAD-18树脂和XAD-1树脂是应用最广泛 L-I NaOH-1mol·L-H2O2分别提取24h(总计48h),的吸附材料。Chen等使用XAD-18树脂作为DGT 耗费时间较长,同时提取溶液中Na的含量高,要对提固定相测量水中的磺胺甲飔唑抗生素,与高效液相色 取溶液稀释很大倍数才能避免Na对ICP-MS测定的谱的测量结果具有很好的一致性。目前,XAD-18固 干扰。 定相的目标分析物已经拓展到几十种抗生素以及违 公m等叫首次利用水合氢氧化锆(Z-oid)固定禁药品等有机污染物。XAD-18树脂在较高 发了Zr- oxide dgt,用于多种氧化性阴离子的测离子强度下(>0.5mol·L-)具有较弱的吸附能力,难
农业环境科学学报 第37卷第12期 ICP-MS）获取土壤或者沉积物中金属离子的亚毫米 级二维分布信息[52-54] 。 除了金属阳离子之外，一些特异性吸附氧化性阴 离子材料被应用于 DGT 的固定相。以水铁矿（Ferri⁃ hydrite）作为固定剂的 DGT（Fe-oxide DGT）技术最早 被用于测定磷（PO3- 4 -P），并被拓展到As、Mo、Sb、V、W 和 Se 的测定[55-56] 。在 20 世纪 90 年代末至 2010 年期 间，Fe-oxide DGT 作为测定阴离子的经典技术，在拓 展DGT应用功能方面发挥了重要作用[55，57] 。然而，该 技术有3个方面的不足：（1）容量较低，对P的DGT测 定容量仅有 2~7 μg·cm- （2 包括沉淀型 Fe-oxide DGT， 简称为 PF DGT），以常规的放置时间 24 h 计算，理论 上Fe-oxide DGT只能满足最高浓度1.4 mg P·L-1 的测 定。在实际环境中，由于溶解态有机碳和竞争性离子 的干扰，实际的 DGT测定容量会进一步降低，因此该 技术在应用到高磷含量的环境介质（如富营养化水 体、施肥的土壤等）时，很可能因为超出 DGT 容量造 成测定结果出现较大的偏差。通过在合成淡水和海 水中的测试发现，Fe - oxide DGT 不能有效测定 Sb （Ⅴ）、Mo（Ⅵ）和W（Ⅵ）[13] 。（2）非晶型的水铁矿寿命较 短（小于40 d），在存放时间内将逐渐向针铁矿和赤铁 矿转变，降低DGT的测定容量；（3）Fe-oxide DGT与还 原性的环境介质（如沉积物）接触后，固定膜中的水铁 矿有可能被还原，从而影响沉积物的生物地球化学过 程，干扰铁和其他目标物（如氧化性阴离子）的测定。 另 外 一 种 发 展 较 成 熟 的 技 术 是 Metsorb DGT （Metsorb 是二氧化钛的商品名）。该技术可测定 As、 Mo、Sb、V、W、Se和 P 等多种氧化性阴离子[13，58] 。Pan⁃ ther 等[59] 和 Price 等[60] 详 细 比 较 了 Fe-oxide DGT 和 Metsorb DGT 的性能，发现两者 DGT 测定容量的差异 不大（Metsorb DGT对P的测定容量是12 μg·cm-2 ），但 Metsorb 对某些阴离子（如 Sb）的亲和力比水铁矿强， 因而适用的阴离子种类比Fe-oxide DGT多。在高pH 值和高离子强度的海水中，竞争性阴离子对 Metsorb DGT 的干扰程度有所降低，仅发现 Metsorb DGT 不能 测定 Mo（Ⅴ）[13] 。当使用 Metsorb DGT 测定多种阴离 子时（如 P和 Sb），需要使用 1 mol·L-1 NaOH 和 1 mol· L-1 NaOH-1 mol·L-1 H2O2分别提取 24 h（总计 48 h）， 耗费时间较长，同时提取溶液中Na+ 的含量高，要对提 取溶液稀释很大倍数才能避免 Na+ 对 ICP-MS测定的 干扰。 Ding等[61] 首次利用水合氢氧化锆（Zr-oxide）固定 剂开发了Zr-oxide DGT，用于多种氧化性阴离子的测 定[12] 。作为 Fe-oxide DGT、Metsorb DGT 的相同类型 技术，Zr-oxide DGT 具有明显的优势：（1）Zr - oxide DGT 对 P 具有高的测定容量，在 pH 4.2、pH 7.1 和 pH 9.2 条件下测定容量分别为>330、130 μg·cm-2和 95 μg·cm-2 ，在 pH 中性条件下分别是泥浆型和沉淀型 Fe-oxide DGT 的 65 倍和 19 倍，是 Metsorb DGT 的 11 倍[16] 。当同步测定As、Cr、Mo、Sb、Se、V、W和P等8种 阴离子时，Zr-oxide DGT 的容量分别是 Mestorb DGT 和 Fe-oxide DGT 的 29~2397倍和 7.5~232倍[12] 。这一 优势使得 Zr-oxide DGT 可以应用到目标物含量很高 的环境介质中（如污染或富营养化的土壤和沉积物）； （2）Zr-oxide 固定剂对氧化性阴离子的亲和力强，因 此对竞争性阴离子的抗干扰能力强，如测定 P 时对 SO2- 4 的耐受浓度高于 16.2 mg·L-1 ，而 Metsorb DGT 和 Fe-oxide DGT（沉淀型）仅有 5.4 mg·L-1 和 0.6 mg·L-1 ， 因此 Zr-oxide DGT 显著提升了对海水中氧化性阴离 子的监测能力[16] 。（3）当同步测定As等8种阴离子时， Ding 等[12] 开发了 0.2 mol·L−1 NaOH-0.5 mol·L−1 H2O2 一步提取方法，提取时间仅用 3~5 h（Metsorb DGT 需 要 48 h），且提取溶液中 Na+ 含量大幅度降低（仅为 Metsorb DGT的1/5），有利于ICP-MS对金属目标物的 检出；（4）Zr-oxide对阴离子的吸附性能非常稳定，存 放 2 a后没有发现 DGT测定容量有显著的降低，因此 与Fe-oxide DGT相比优势明显。 此外，Teasdale 等[62] 在早期（1999 年）利用 AgI 作 为固定剂开发了 DGT 测定还原态硫 S（Ⅱ）的技术。 S（Ⅱ）与淡黄色的 AgI 发生特异性的沉淀反应，形成 黑色的 Ag2S 物质，其积累量与固定膜表面的光密度 （颜色）可以建立定量关系，因此可以结合计算机成像 密度法（CID）获取 S（Ⅱ）在环境中的二维分布信 息[31，62-63] 。Ding 等[64-65] 将磷钼蓝比色法与 CID 技术结 合，将Zr-oxide DGT功能拓展到可以二维、高分辨（亚 毫米分辨率）测定 P。Yao 等[66] 基于 Zr-oxide DGT，结 合二苯基卡巴肼染色技术与 CID 技术进一步开发了 Cr（Ⅵ）的二维高分辨率测定。 2012 年以来，DGT 技术开始拓展到有机污染物 的测定。XAD-18 树脂和 XAD-1 树脂是应用最广泛 的吸附材料。Chen 等[20] 使用 XAD-18 树脂作为 DGT 固定相测量水中的磺胺甲口恶唑抗生素，与高效液相色 谱的测量结果具有很好的一致性。目前，XAD-18固 定相的目标分析物已经拓展到几十种抗生素以及违 禁药品等有机污染物[19，33，67-68] 。XAD-18 树脂在较高 离子强度下（>0.5 mol·L−1 ）具有较弱的吸附能力，难 2618
2018年12月李财等:薄膜扩散梯度(DGT)—一技术进展及展望 2619 以应用于海水等高离子强度环境中例。Xie等 Chelex dgt拓展到同步测定8种金属阳离子(Fe、Mn、 进一步将XAD-1树脂作为DGT的固定相,利用 DGT Co、Ni、Cu、Zn、Pb和Cd)和8种氧化性阴离子(P、As、 在海水中测定了多种抗生素以及内分泌干扰物质。Cr、Mo、Sb、Se、V和W)。通过优化配制方法,增加Zr- 活性炭( Activated charcoal,AC)作为固定相除了能够 oxide和 Chelex-100的配制量,最终定型的ZrO-Chel 测定Au、As以及S外, Zheng等和Guan等进一 ex dGt对P的测定容量达到130μg·cm2,远高于其 步将活性炭拓展到测定水体和土壤中的苯酚类有机他类型的单一和复合DGT(≤12μg·cm-2);对Fe(Ⅱ) 物,对BPA、BPB和BPF的吸附容量分别能达到192、和Cd(Ⅱ)的测定容量达到100μg·cm2和301g 140、194μg·凝胶盘。 Guibal等四使用 Oasis hlb cm2,是经典型 Chelex dgt(45ugFe·cm2;DTRe 和 Oasis MAX作为DGT固定相测定水环境中的4种 search ltd.提供)的22倍和1.2倍。由于容量的提高, 阴离子农药,经实验验证在pH3~8以及0.01~1mol·ZrO- Chelex dgt对环境条件的耐受能力显著优于其 L的离子强度下具有较高的测量精度。 他复合DGT。此外,采用两步提取方法,即分别用 22复合固定材料 1.0mol·LHNO3和0.2mol· L- NaOh-0.5mol·L 当测定不同类型目标物时,需要同时使用几种单H2O2溶液提取阳离子和阴离子,所用时间控制在24h 一固定材料的DGT装置。对于沉积物、根际土壤等内,少于 Chelex- Metsorb dgt方法的48h(不包括Sb 空间异质性大的环境介质,通过几种DGT装置测定分析)和60h(包括Sb分析)。Wang等进一步以 不同类型目标物时存在空间错位,从而在对研究多种Zr- oxide、 Chelex-100树脂和Agl为吸附材料制备了 目标物的耦合关系时形成较大的障碍。因此,采用多ZrO- CA DGT,用于同时测定S(Ⅱ)、8种金属阳离子 种固定材料配制复合型DGT固定相,利用复合DGT以及8种氧化性阴离子。相比于ZrO- Chelex dgt, 在同一时空位置和尺度上同步获取多种目标物的信ZrO- CA DGT对氧化性阴离子表现出更快的吸收速 息,是DGT技术发展的重要方向 率,并且当ZrO- CA DGT对S(Ⅱ)吸附饱和时,对金属 2005年, Mason等叫首次使用Fe- oxide和 Chelex-阳离子表现出更快的吸收速率。 100树脂作为DGT吸附材料制备复合固定膜,用于同 与此同时,Ding等利用Zr- oxide和Ag作为固 时测定5种痕量金属(Cd、Cu、Mn、Mo和Zn)和P。定剂,开发了ZO- Agl dgt复合技术,用于同步测定 Huynh等将其拓展到As、Cd、Cu、Pb和Zn的同步测P和S(Ⅱ)。将该技术与二维切片-微量比色方法 定,并成功应用到水体和土壤中。 Panther等以Che-CID结合,可以用于获取沉积物等环境介质中P和 lex-100和 Metsorl为吸附材料制备了 Chelex- Metsorb S(Ⅱ)的二维分布信息。利用该技术测定了太湖沉积 复合固定相,开发了能够同步测定6种痕量金属(Mn、物剖面P和S(Ⅱ)的分布,首次观察到两者同步释放 Co、Ni、Cu、Cd和P)和6种氧化性阴离子(V、As、Mo、的新现象。Xu等圆使用ZrO- Agl dgt研究了As和 b、W和P)的DGT技术。并且 Chelex- Metsorb dgt S(Ⅱ)在沉积物中的释放规律,也观察到两者同步释 在pH503-805和离子强度0.001~0.7mol·L下能够放的现象。 Kreuzeder等利用Zr- oxide和SPR-IDA 保持良好的性能。相比于Fe- oxide和 Chelex-100复作为固定剂,研发了一种复合型DGT。将该技术与 合固定相, Chelex- Metsorb复合固定相具有明显的优LA-CP-MS结合,可用于高分辨、二维获取P、As、Co 势,首先 Metsorb和 Chelex-100可通过商业途径获取 Cu、Mn和Zn的分布信息。 不需要单独制备;其次, Chelex- Metsorb能够测定Fe,2.3液相固定材料 同时对淡水和海水中一些氧化性阴离子的测定拥有 液体结合相DGT的固定相是聚合物溶液,将吸 更高的精度。然而,包括 Chelex- Metsorb DGT在附剂或具有吸附性能的纳米颗粒物溶于水溶液中制 内,能够测定的目标物元素最多只有12种,且由于使备而成。 用了 Ferrihydrite、 Metsorb等固定剂,存在DGT容量 Li等第一次将聚4-苯乙烯磺酸盐[Poly(4-sy- 低、测定时间过长等不足。 renesulfonate),PSS溶液作为DGT的固定相,用于测 Xu等四使用 Zr-oxide和 Chelex-100树脂制备了定水体中的Cu和Cd。Chen等将 PSS DGT的目标 ZrO- Chelex复合固定膜,实现了P和Fe(Ⅱ)的同步测物扩展到同步测定4种金属离子(Cu、Cd、Co和Ni)。 定。该技术对P和Fe(Ⅱ)的测定容量分别是90μg·Fan等使用聚乙烯醇( Polyvinyl alcohol,PVA)溶液 cm2和75μg·cm2。在此基础上,Wang等~将ZrO-作为液体结合相测量环境中的Cu;使用聚丙烯酸钠
2018年12月 李 财，等：薄膜扩散梯度（DGT）——技术进展及展望 以应用于海水等高离子强度环境中[20，69] 。Xie 等[69-70] 进一步将 XAD-1 树脂作为 DGT 的固定相，利用 DGT 在海水中测定了多种抗生素以及内分泌干扰物质。 活性炭（Activated charcoal，AC）作为固定相除了能够 测定Au、As以及Sb外[7-8] ，Zheng等[71] 和Guan等[72] 进一 步将活性炭拓展到测定水体和土壤中的苯酚类有机 物，对 BPA、BPB 和 BPF 的吸附容量分别能达到 192、 140、194 μg·凝胶盘-1 。Guibal 等[73] 使用 Oasis® HLB 和 Oasis® MAX作为 DGT固定相测定水环境中的 4种 阴离子农药，经实验验证在 pH 3~8 以及 0.01~1 mol· L-1 的离子强度下具有较高的测量精度。 2.2 复合固定材料 当测定不同类型目标物时，需要同时使用几种单 一固定材料的 DGT 装置。对于沉积物、根际土壤等 空间异质性大的环境介质，通过几种 DGT 装置测定 不同类型目标物时存在空间错位，从而在对研究多种 目标物的耦合关系时形成较大的障碍。因此，采用多 种固定材料配制复合型 DGT 固定相，利用复合 DGT 在同一时空位置和尺度上同步获取多种目标物的信 息，是DGT技术发展的重要方向。 2005年，Mason等[74] 首次使用Fe-oxide和Chelex- 100树脂作为DGT吸附材料制备复合固定膜，用于同 时测定 5 种痕量金属（Cd、Cu、Mn、Mo 和 Zn）和 P。 Huynh 等[75] 将其拓展到 As、Cd、Cu、Pb 和 Zn 的同步测 定，并成功应用到水体和土壤中。Panther等[76] 以Che⁃ lex-100和Metsorb为吸附材料制备了Chelex-Metsorb 复合固定相，开发了能够同步测定6种痕量金属（Mn、 Co、Ni、Cu、Cd和 Pb）和 6种氧化性阴离子（V、As、Mo、 Sb、W 和 P）的 DGT 技术。并且 Chelex-Metsorb DGT 在pH 5.03~8.05和离子强度0.001~0.7 mol·L−1 下能够 保持良好的性能。相比于 Fe-oxide 和 Chelex-100 复 合固定相，Chelex-Metsorb 复合固定相具有明显的优 势，首先Metsorb和Chelex-100可通过商业途径获取， 不需要单独制备；其次，Chelex-Metsorb 能够测定 Fe， 同时对淡水和海水中一些氧化性阴离子的测定拥有 更高的精度[76] 。然而，包括 Chelex-Metsorb DGT 在 内，能够测定的目标物元素最多只有12种，且由于使 用了 Ferrihydrite、Metsorb 等固定剂，存在 DGT 容量 低、测定时间过长等不足。 Xu 等[77] 使用 Zr-oxide 和 Chelex-100 树脂制备了 ZrO-Chelex复合固定膜，实现了P和Fe（Ⅱ）的同步测 定。该技术对 P 和 Fe（Ⅱ）的测定容量分别是 90 μg· cm−2 和75 μg·cm−2 。在此基础上，Wang等[78-79] 将ZrOChelex DGT拓展到同步测定8种金属阳离子（Fe、Mn、 Co、Ni、Cu、Zn、Pb 和 Cd）和 8 种氧化性阴离子（P、As、 Cr、Mo、Sb、Se、V和W）。通过优化配制方法，增加Zroxide和 Chelex-100的配制量，最终定型的 ZrO-Chel⁃ ex DGT 对 P 的测定容量达到 130 μg·cm−2 ，远高于其 他类型的单一和复合 DGT（≤12 μg·cm−2 ）；对 Fe（Ⅱ） 和 Cd（Ⅱ）的测定容量达到 100 μg·cm−2和 301 μg· cm−2 ，是经典型 Chelex DGT（45 μg Fe·cm−2 ；DGT Re⁃ search Ltd.提供）的2.2倍和1.2倍。由于容量的提高， ZrO-Chelex DGT 对环境条件的耐受能力显著优于其 他复合 DGT。此外，采用两步提取方法，即分别用 1.0 mol · L−1 HNO3 和 0.2 mol · L−1 NaOH-0.5 mol · L−1 H2O2溶液提取阳离子和阴离子，所用时间控制在24 h 内，少于 Chelex-Metsorb DGT 方法的 48 h（不包括 Sb 分析）和 60 h（包括 Sb 分析）[76] 。Wang 等[121] 进一步以 Zr-oxide、Chelex-100 树脂和 AgI 为吸附材料制备了 ZrO-CA DGT, 用于同时测定 S（Ⅱ）、8 种金属阳离子 以及 8 种氧化性阴离子。相比于 ZrO-Chelex DGT, ZrO-CA DGT 对氧化性阴离子表现出更快的吸收速 率，并且当ZrO-CA DGT对S（Ⅱ）吸附饱和时，对金属 阳离子表现出更快的吸收速率。 与此同时，Ding 等[64] 利用 Zr-oxide 和 AgI 作为固 定剂，开发了 ZrO-AgI DGT 复合技术，用于同步测定 P 和 S（Ⅱ）。将该技术与二维切片-微量比色方法、 CID 结合，可以用于获取沉积物等环境介质中 P 和 S（Ⅱ）的二维分布信息。利用该技术测定了太湖沉积 物剖面 P和 S（Ⅱ）的分布，首次观察到两者同步释放 的新现象。Xu 等[80] 使用 ZrO-AgI DGT 研究了 As 和 S（Ⅱ）在沉积物中的释放规律，也观察到两者同步释 放的现象。Kreuzeder 等[81] 利用 Zr-oxide 和 SPR-IDA 作为固定剂，研发了一种复合型 DGT。将该技术与 LA-ICP-MS结合，可用于高分辨、二维获取P、As、Co、 Cu、Mn和Zn的分布信息。 2.3 液相固定材料 液体结合相 DGT 的固定相是聚合物溶液，将吸 附剂或具有吸附性能的纳米颗粒物溶于水溶液中制 备而成。 Li 等[42] 第一次将聚 4-苯乙烯磺酸盐[Poly（4-sty⁃ renesulfonate），PSS]溶液作为 DGT 的固定相，用于测 定水体中的Cu和Cd[82] 。Chen等[83] 将PSS DGT的目标 物扩展到同步测定 4 种金属离子（Cu、Cd、Co 和 Ni）。 Fan 等[84] 使用聚乙烯醇（Polyvinyl alcohol，PVA）溶液 作为液体结合相测量环境中的 Cu；使用聚丙烯酸钠 2619