2)、+C使酸性降低，-C使酸性增强 COOH COOH COOH COOH COOH O2N H3C H3CO -C, +C<-I +川 +C>-I pK33.42 3.97 4.17 4.38 4.47 苯甲酸>苯乙酸 甲酸>苯甲酸>乙酸 pK34.17 4.31 pK33.77 4.17 4.76 HOOC HOOC COOH H COOH H pKa13.03 1.92 (-C) 顺式<反式氢键作用 pK24.54 6.59 (+C) 顺式>反式空间作用 11
2)、+C使酸性降低，-C使酸性增强 COOH O2N COOH Cl COOH COOH H3C COOH H3CO pKa 3.42 3.97 4.17 4.38 4.47 O2N Cl H3C H3CO p a 苯甲酸 > 苯乙酸 甲酸 > 苯甲酸 > 乙酸 pKa 4.17 4.31 pKa 3.77 4.17 4.76 pKa1 3.03 1.92 (-C) 顺式 < 反式 氢键作用 pK 4 54 6 59 (+C) 顺式 > 反式 空间作用 11 pKa2 4.54 6.59 (+C) 顺式 > 反式 空间作用
3)、空间效应 基团的电子效应 pK31(2.89)>pK32(5.41) COOH COOH COOH 场效应 COOH 酸性增强，-COO的电子分 邻位效应 散到-NO2,pKa=2.2 NO2 立体效应 COOH 酸性降低，pK=3.9,破坏共 轭，失去-C效应 CH3 氢键效应 酸性增强，pK2=3.0 12
3)、空间效应 基团的电子效应 pKa1(2.89) > pKa2(5.41) 场效应 酸性增强，-COO-的电子分 散到 NO pK =2 2 邻位效应 散到-NO2，pKa=2.2 立体效应 酸性降低，pKa=3.9,破坏共 轭，失去-C效应 12 氢键效应 酸性增强，pKa=3.0
二、成盐反应 1、羧酸可与NaOH、Na,CO3、NaHCO3水溶液反应成盐 RCOOH NaOH->RCOONa+H2O 不溶于水的羧酸可溶于NaOH水溶液 RCOOH+NaHCO3→RCOONa+H2O+CO2↑ HCI> RCOOH NaCI 可用于分离提纯羧酸 RCOOH+NH→RCOONH4△ RCONH2 H2O 羧酸的钾盐、钠盐、铵盐溶于水，不溶于有机溶剂；其它 金属盐不溶于水。 13
二、成盐反应 1、羧酸可与NaOH、Na2CO3、NaHCO3水溶液反应成盐 RCOOH + NaOH RCOONa + H2O 不溶于水的羧酸可溶于NaOH水溶液 RCOOH + NaHCO3 RCOONa + H2O + CO2 HCl RCOOH + NaCl 可用于分离提纯羧酸 RCOOH + NH3 RCOONH4 RCONH2 + H2O 羧酸的钾盐、钠盐、铵盐溶于水，不溶于有机溶剂；其它 金属盐不溶于水 13
2、羧酸盐可用于制备酯或酸酐 COONa CH2CI Et3N COOCH2. 110°C,1h Et20 H2C=CCH2COOAg CICH3 H2C=CCH2COOCH3 RT,72h CH3 CH3 RCOOH CH2N2 Et2O RT RCOOCH3+N2 RCOONa CICOR'-RCOOCOR' Back 14
2、羧酸盐可用于制备酯或酸酐 2 2 2 3 2 14
§12.1.3 羧酸羧基中羟基被取代—羧基衍生物 的生成 Co →R8y 羧酸 羧酸衍生物 Y=X 酰卤 Y=OCOR' 酸酐 Y=OR' 酯 Y=NH, 酰胺 15
§12.1.3 羧酸羧 被 代 基中羟基被取代——羧基衍生物 的生成 羧酸 羧酸衍生物 Y = X 酰卤 Y OCOR’ Y = OCOR’ 酸酐 Y = OR’ 酯 Y = NH2 酰胺 15