第五章化学平衡 化学平衡是研究化学反应体系的平衡问题： a)化学反应的方向和限度问题 b)各种状态反应的平衡常数表示式 c)各种条件对化学平衡的影响 §5.1化学反应的方向和限度 1.化学反应平衡条件 封闭体系，发生一化学反应： dG=-SdT+VdP+∑μBdhg (W=0) 等T,P,dGn,=∑μBdhB
1 第五章 化学平衡 化学平衡是研究化学反应体系的平衡问题： a）化学反应的方向和限度问题 b）各种状态反应的平衡常数表示式 c）各种条件对化学平衡的影响 §5.1 化学反应的方向和限度 1. 化学反应平衡条件 封闭体系，发生一化学反应： dG= - SdT + VdP + Σ μB dnB （W’=0） 等 T，P，dGT，P =ΣμB dnB
aA dD → gG+hH t=0 na np nG H t=t nA np nG nu 2
2 aA + dD → gG + hH t=0 nA ° nD ° nG ° nH ° t=t nA nD nG nH
定义：反应进度5= nB-nB VB dn dng=vads de= B 等T,P,dGrP=∑μBde=∑YB4gd5 ∂G △，Gm= =∑ya4g ξ)r.P =(gug hun )-(aus +dup) △Gm：等TP反应的自由能随反应进度5的变化 或当dξ=lmol时，引起反应自由能的变化
3 定义：反应进度 B nB nB − = dn d dn d B B B B = , = 等 T,P，dGT,P =Σ μB dnB = B B d = = B B T P r m G G , ( ) ( ) = g G + h H − a A + d D r Gm ：等 T,P 反应的自由能随反应进度 的变化 或当d = 1mol 时，引起反应自由能的变化
当△，Gnm<0，(gc+hua)<(auA+dup) 反应物化学势高，反应向右进行自发反应 当△，Gm>0,(g4G+h4H)>(a4A+d4n) 产物化学势高，反应不能自发进行° 当△Gm=0，产物与反应物化学势相等， 体系达平衡或可逆过程
4 当r Gm 0，( ) ( ) g G + h H a A + d D 反应物化学势高，反应向右进行自发反应 当r Gm 0，( ) ( ) g G + h H a A + d D 产物化学势高，反应不能自发进行 当r Gm = 0，产物与反应物化学势相等， 体系达平衡或可逆过程
化学反应的平衡条件： 等1P下，△Gm= =∑yB4B≤0 ∑YB4B<0,自发进行 ∑yB4B=0,平衡，可逆 说明：V反应计量系数，产物为“+”， 反应物为“_” 5
5 化学反应的平衡条件： 等 T,P下 ， = = B B T P r m G G , ≤0 B B 0，自发进行 B B = 0，平衡，可逆 说明：νB反应计量系数，产物为“+”， 反应物为“-