52 (3)速率方程的确立 确立方程就是定出n,k,主要是n,总结以上各 级数反应的特点: n=0,CoA-CA=kt, OA 12 2k In 2 n=1,In CA=In CoA-kt, t12 n-2,-=, t2 k CoA n=3,l区点]t, 3
53 其中2级3级反应速率只与一种物 质浓度有关,或者初始浓度比等于计量 系数比。 对于复杂反应中那些无简单级数或 者无级数反应,要确立速率方程和动力 学方程就更困难,一般是先提出方程, 然后设计实验来验证其是否正确
各级反应的速率方程、动力学方程、半衰期 通式为: dc =k C",- dt ,长-6kdt C高-C女]=kt,(m1) wael 2-1-1 (n-1)kC-T ,(n≠1)
55 反应的级数不但能告诉人们反应物 的浓度如何影响反应速率,并且能对反 应历程的确定给予一定启发。 确定反应级数的方法与过程大致 为:先根据具体反应,预估可能的反应 级数,然后设计实验步骤,测出C~t的 有关数据,用各种不同的处理方法对数 据进行处理并得到最终结果。 主要的处理实验数据并获得n,k 的方法有:
尝试法(积分法) 56 对于正整数级的反应可用此法判断。实验 测定一系列的C~t数据,分别代入各动力学方 程中,每组数据可求出一个k值。若代入某个 方程后,用多组C~t数据计算出的k值为 常数时,该公式所代表的级数就是所求的级数。 若代入各式计算的k值都得不到常数,就 不是简单的整级数反应。 这种方法应用普遍,但不灵敏