§6.2具有简单级数的反应 分析各级反应的特点(n=0,1,2,3) 从中可归纳出确定n,k的方法 (一) 零级反应(Zeroth order reaction): 反应速率与反应物的浓度无关 例：光化学反应 r 只与光强度有关，与反应物的浓度无关 电解反应 r只与电流强度有关，而与反应物浓度无关
1 §6.2 具有简单级数的反应 分析各级反应的特点(n=0，1，2，3) 从中可归纳出确定 n,k 的方法 (一) 零级反应(Zeroth order reaction)： 反应速率与反应物的浓度无关 例：光化学反应 r 只与光强度有关，与反应物的浓度无关 r 只与电流强度有关，而与反应物浓度无关 电解反应
hv> B t=0 0 t=t CA dCA=koCQ=ko 速率方程 dt e"dC -kol di A0 CAO-CA=ko t 动力学方程 2
2 A ⎯→ B hv t = 0 C0A 0 t = t CA 0 0 0 k C k dt dC A A = − = = 速率方程 = − C t C dCA k dt A A 0 0 0 CA0 - CA = k0 t 动力学方程
零级反应的特点： (a)k的量纲：[浓度].时间] (b)线性关系： CoA-CA -k k t t CA~t为直线，斜率：k 3
3 零级反应的特点： (a) k 的量纲：[浓度] . [时间] -1 (b) 线性关系： CA ~ t 为直线，斜率：-k
(c)当CA t=t12 C-C= C t1/2 k 2ko 2k0 反应物反应掉一半所需时间 为半衰期t12或半寿期 t2与初始浓度成正比 当CA=0反应完全，时间为t=2t12 零级反应完全的时间是有限的 4
4 (c) 当 0 2 1 CA = CA 0 0 1/ 2 2 0 k C k C C t A A A = − = t1/2 与初始浓度成正比 当 CA = 0 反应完全，时间为 t = 2 t1/2 零级反应完全的时间是有限的 反应物反应掉一半所需时间 ——为半衰期 t1/2或半寿期 t = t1/2 0 1/ 2 2 0 k C t A =
常见的零级反应有表面催化反应和酶 催化反应，这时反应物总是过量的，反应 速率决定于固体催化剂的有效表面活性位 或酶的浓度。 5
5 常见的零级反应有表面催化反应和酶 催化反应，这时反应物总是过量的，反应 速率决定于固体催化剂的有效表面活性位 或酶的浓度