CH CH 60_cQ CH 邻二甲苯 间二甲苯 对二甲苯 O一二甲苯 二甲苯 二甲苯 1.2一二甲苯1,3-甲二苯 1,4一二甲苯 侧链存在C干异构 命名:在一取代的基础上加上 邻(O)1,2 间(M)1,3 对(P)1,4 Hooc nh 对苯二甲酸(俗称对酞酸) 邻苯二胺 若两个取代基不同按表例出的顺序,先出现的官能团为主官能团,与苯环一起作母体,另 一个作为取代基。例如: HO CHO O,N -COOH NH, 对硝基氯苯 间羟莓苯甲酸 邻氨基苯甲醛
侧链存在C干异构 命名：在一取代的基础上加上 邻（O）1，2- 间（M）1，3- 对（P）1，4=
)-ocH oCH 邻苯甲醭 2-甲氧基苯酚(愈创木酚) (三)三取代苯: 异构:苯的三烃基取代物,有三种取代基位置异构体, 当R1=R2=R3,用连、偏、均 CH CH3 CH, CH CH3 -CH CH 连-三甲苯 CH 均-三甲苯 1,2,3-三甲苯 偏-三甲苯 1,3,5-三甲苯 ,4-三甲苯 白R1、R2、R3有两者不等时,不能再用连偏均了, 只能通过编号,编号从主官能团开始,其他官能团 位次最小
（三）三取代苯： 异构： R1 R2 R3 R1 R2 R3 R1 R3 R2 当R1=R2=R3，用连、偏、均 当R1、R2、R3有两者不等时，不能再用连偏均了， 只能通过编号，编号从主官能团开始，其他官能团 位次最小
CHa-CH--CH3 SO3H 3硝基-2-氯苯磺酸2-氨基-5羟基苯甲醛 1-甲基一4一异丙基苯 芳烃分子去掉一个氢原子的一价原子团叫芳基,常用Ar表示。 或CH一叫苯基,常用Ph表 甲苯的甲基上去掉一个氢原子形成的一价基叫基 C-装茶可用示 §72芳香烃的结构 凯库物假谒 自从1825年分离出苯并于1834年测定出苯的分子式为CH以后,化学家对苯的物理性质 和化学性质作了许多研究。按照1859年凯库勒提的碳原子可以连校成链状的理论,分子式 为CH的化合物应该是含有阳个双键或二个参键的不饱和化合物,化学性质应该很活泼。可 是,实际上苯既不与膏锰酸钾溶液作用,也不与冷的浓硫酸反应……。化学性质与烯烃和炔
NO2 Cl SO3H OH CHO NH2 1 2 3 1 2 5 3-硝基-2-氯苯磺酸 2-氨基-5-羟基苯甲醛 §7.2芳香烃的结构
烃迥然不同,而且,它的一元取代物只有一种。这些事实,使得凯库軸不得不冥息苦想,寻 找解释的办法。1865年,凯库勒提出了CaH分子式里的碳原子互相连接成对称六元环,每个碳 原子上有一个氢原子的假说;他按照碳原子四价的原则,写出了苯的单键双键间隔的结构式 苯的凯库勒结构式。 【对于这个结构式的提出,凯库勒曾经写过一段话来描述其过程“…我把椅子转向炉火,打 起嗌题来。原子又在我的眼前跳跃起来了,这时较小的基团谦逊地退到后面;我的思想因这 类幻觉的不断出现变得更加敏锐了,现在能分辨出多种构型的大纬构也能分辨出有时紧蜜地 靠近在一起的长行分子。它们盘旋,旋转,象蛇一样动着。看!那是什么?有一条蛇疫柱了 自己的尾巴,这个形状似乎在我眼前旋转,象是电光一闪,我熙了。…我花了这夜的共余 时间作出这个设想。先生们!让我们学会做梦吧!或许我们将学到真理。” 对这个问题,有人曾认为凯库勒的苯结构式是在睡梦中发明的。科学发明常是在偶然的机 会或甚至梦境中获得,因而沉醉于幻想,希望自已也能获得这种偶然的机会,梦面成名。 我们可以背定,这样去理解凯庠勒的成就是完全错误的。实际上凯库勒为了解案装的特殊性 质,曾废寝忘食,剡苦研究了许多年。那天虎上坐在火炉旁,仍在苦思冥懋、脑子里仍同往 常一样,根据生活中见到的各种现象,在设计苯的各种能的结构模型。所以打瞌睡时,他 的大脑也没有完全抑制。最后,他思考成熱了,他成功了。凯库勒的发明绝不是做梦偶然获 得的,而是长期刻苦研究的结。我们一定耍孜孜不倦,刻苦钻研来换取学习的胜利;只有脚 踏实地,艰苦奋斗,努力完成学习和工作任务,才能为祖国四化建设作出自已的贡献,1
凯库勒的上述结构式能说明苯的一元取代物仅有一种(因六氢等同),臭氧化并水解后得 00 H-C-C-H(因有=CHCH=结构单位),可与三摩尔H2催化加成等事实,但是仍不能解 释苯的邻位二元取代物只有一种的事实,后来他又假定苯的真实结构是处于两个不断变换着 的结构式之间的一种结构: ÷C 以解释苯的稳定性和邻位二元取代物只有一种的问题。 还有其它几个问题也无法用凯库勒结构式解释。首先,苯的凯库勒结构式里含有三个双 键,是环状烯烃。我们熟知环已烯等环状单烯烃的性质与链状单烯烃相似,能被高锰酸钾的 水溶液氧化,能与溴及浓硫酸等物质迅速发生加成反应;但在同样条件下,苯却不起这些作 用。相反,苯容易起烷烃特有的取代反应,这些事实都是凯库勒结构式无法说明的。其次, 按照凯库勒结构式,既然有三个双键三个单键,照理二者键长不相等,但是实验证明,苯分 子里的碳—碳键长都是0,1396mm,既不是正常的单键长,也不是正常的双键长。还有, 环己烯的氢化热是119,6KJ/mol,1,3一环己二烯的氢化热与环己烯氢化热的两倍很相近 为2317KJ/mQ,按此推理,环已三烯(苯)的氢化热与环己烯氢化热的三偕相近,即3588 KJ/mo。可是实际测得苯的氢化熟仅为208,区J/m0,比计算值少504XJ/mol。而且,当 加入一分子氢变成1,3—环已二烯时,不但不放热,还吸收23KmO热量。以上数据谎 明苯的结构是特殊的,它比假定的环已三烯安定得多。 由于苯的这些特殊性质,苯的结构式问题,虽经过许多化学家的长期研究,仍未能获得 令人满意的结果