(1)热平衡条件设系统有α,β两个相构成,在系统的组成、总体积和热力学能均不变的条件下,若有微量热自α相流入β相,系统总滴变化为dS= dsα +dsβS=S?+SBdsα+dsβ =0当系统达平衡时dS=0SQSQT~=Tβ=CTBTα当系统达平衡时,两相的温度相等,同理,可以推广到多相平衡系统
(1) 热平衡条件 设系统有, 两个相构成,在系统的组成、 总体积和热力学能均不变的条件下,若有微量热 自 相流入 相,系统总熵变化为 S S S = + d d d S S S = + 当系统达平衡时 d 0 S = d d 0 S S + = 0 Q Q T T − + = T T = 当系统达平衡时,两相的温度相等。 同理,可以推广到多相平衡系统
(2)压力平衡条件设系统的总体积为V,在系统的温度、体积及组成均不变的条件下,dVββ相收缩了dva设α相膨胀了当系统达平衡时dA=dA~ +dAβ =CdA=-p~dVα- pβdVβ=0bcbQdV=-dVβ当系统达平衡时,两相的压力相等,同理,可以推广到多相平衡系统
(2) 压力平衡条件 设系统的总体积为V,在系统的温度、体积 及组成均不变的条件下, d d d 0 A A A 当系统达平衡时 = + = d d d 0 A p V p V = − − = d d V V = − p p = 当系统达平衡时,两相的压力相等。 同理,可以推广到多相平衡系统 设 相膨胀了 dV 相收缩了 dV
(3)相平衡条件设多组分系统中只有α和β两相,并处于平衡状态。在定温、定压下,有dn的物质B从α相转移到了β相根据偏摩尔量加和公式dG = dGg +dGB = μugdng + μpdng因为-dng = dnpdG=-gdn + udn =(u -u)dnB = μB平衡时dG=0同理,可以推广到多相平衡系统
(3) 相平衡条件 设多组分系统中只有和 两相,并处于平 衡状态。在定温、定压下, 根据偏摩尔量加和公式 d d d d d G G G n n B B B B B B = + = + 平衡时 d 0 G = 有 dnB 的物质B从 相转移到了 相 d d d ( )d G n n n B B B B B B B = − + = − 因为 d d n n B B − = 同理,可以推广到多相平衡系统 B B =
(4)化学平衡条件在达到化学平衡时,反应物的化学势等于生成物的化学势,化学势的代数和可表示为ZVBlg=0B对于含Φ个相的多相平衡系统,这几个平衡可表示为T~=TB=...= TΦ1p~ = pβ =...= p = =...=
(4) 化学平衡条件 在达到化学平衡时,反应物的化学势等于生 成物的化学势,化学势的代数和可表示为 B B B T T T p p p = = = = = = = = = B B B =0 对于含个相的多相平衡系统,这几个平 衡可表示为
S 5.3相律某平衡系统中有 S种不同的化学物种,有Φ个相,需要多少强度变量才能确定系统的状态?βdαci(β)ci(α)ci(Φ)1c2(β)c2(α)c2(Φ)2......·Scs(β)c,(α)cs(@)
. Φ 1 2 S c1 () c2 () cs () c1 () c2 () cS () . . . c1 (Φ) c2 (Φ) cS (Φ) 某平衡系统中有 S 种不同的化学物种,有 个相,需要多少强度变量才能确定系统的状态? §5.3 相 律