兰州石化职业技术学院石油化学工程系 第五章氧化还原滴定法 分析中，要求氧化还原反应必须定量、遇速地进行，所以 对于氧化还原反应除了从平衡观点来了解反应的可能性外， 还应考虑反应的速率。下面具体讨论影响氧化还原反应速 率的因素。 1,浓度对反应速率的影响 在一般情况下，增加反应物质的浓度可以加快反应速 率。例如，在酸性溶液中重铬酸钾和碘化钾反应： Cr,0,2+6I+14=2Cr3+3I,+7H,0 若适当增大I和H+的浓度，可加快反应速率。实验结果表 明，加KI过量约5倍，在0.4ol·L1[H+]条件下，反应速率 会加快，放置5min反应就可以进行完全。但酸度不能太大， 否则将促使空气中的氧对的氧化速率也加快，造成分析误差。 首夏
兰州石化职业技术学院 石油化学工程系 第五章 氧化还原滴定法 上 页 下 页 分析中，要求氧化还原反应必须定量、迅速地进行，所以 对于氧化还原反应除了从平衡观点来了解反应的可能性外， 还应考虑反应的速率。下面具体讨论影响氧化还原反应速 率的因素。 1. 浓度对反应速率的影响 在一般情况下，增加反应物质的浓度可以加快反应速 率。例如，在酸性溶液中重铬酸钾和碘化钾反应： 若适当增大I -和H+的浓度，可加快反应速率。实验结果表 明，加KI过量约5倍，在0.4 mol·L-1 [H+]条件下，反应速率 会加快，放置5 min反应就可以进行完全。但酸度不能太大， 否则将促使空气中的氧对I -的氧化速率也加快，造成分析误差
兰州石化职业技术学院石油化学工程系 第五章氧化还原滴定法 2,湿度对反应速车的影响 温度对反应速率的影响也是很复杂的。温度的升高对于 大多数反应来说，可以加快反应速率。通常温度每升高10℃ 反应速率增加2~3倍。例如，高锰酸钾与草酸的反应： 2Mn0,+5C,0,2+16H=2Mn2+10C0,+8H,0 3.催化剂对反应速率的影响 使用催化剂是加快反应速率的有效方法之一。例如，在 酸性溶液中KMnO,与H2C,O,的反应，即使将溶液的温度升 高，在滴定的最初阶段，KMO,褪色仍很慢，若加入少许 Mn2+,反应就能很快进行。 上页
兰州石化职业技术学院 石油化学工程系 第五章 氧化还原滴定法 上 页 下 页 2. 温度对反应速率的影响 温度对反应速率的影响也是很复杂的。温度的升高对于 大多数反应来说，可以加快反应速率。通常温度每升高10℃， 反应速率增加2～3倍。例如，高锰酸钾与草酸的反应： 3. 催化剂对反应速率的影响 使用催化剂是加快反应速率的有效方法之一。例如，在 酸性溶液中KMnO4与H2C2O4的反应，即使将溶液的温度升 高，在滴定的最初阶段，KMnO4褪色仍很慢，若加入少许 Mn2+，反应就能很快进行
兰州石化职业技术学院石油化学工程系 第五章氧化还原滴定法 4,透导反应 有些氧化还原反应在通常情况下并不发生或进行极慢 但在另一反应进行时会促进这一反应的发生。这种由于一 个氧化还原反应的发生促进另一氧化还原反应进行，称为 诱导反应。例如，在酸性溶液中，KMO,氧化C十的反应速 率极慢，当溶液中同时存在Fe2+时，KMn○，氧化Fe2+的反 应将加速KMnO,氧化Cl的反应。这里，Fe2+称为诱导体， MnO4称为作用体，C称为受诱体。 首页 上页下一页
兰州石化职业技术学院 石油化学工程系 第五章 氧化还原滴定法 上 页 下 页 4. 诱导反应 有些氧化还原反应在通常情况下并不发生或进行极慢， 但在另一反应进行时会促进这一反应的发生。这种由于一 个氧化还原反应的发生促进另一氧化还原反应进行，称为 诱导反应。例如，在酸性溶液中，KMnO4氧化Cl-的反应速 率极慢，当溶液中同时存在Fe2+时，KMnO4氧化Fe2+的反 应将加速KMnO4氧化Cl-的反应。这里，Fe2+称为诱导体， MnO4 -称为作用体，Cl-称为受诱体
兰州石化职业技术学院石油化学工程系 第五章 氧化还原滴定法 诱导反应与催化反应不同，催化反应中，催化剂参加 反应后恢复到原来的状态；而诱导反应中，诱导体参加反 应后变成其它物质，受诱体也参加反应，以致增加了作用 体的消耗量。因此用KMnO4滴定Fe2+,当有C存在时，将 使KMOa溶液消耗量增加，而使测定结果产生误差。如需 在HCl介质中用KMnO,法测Fe2+,应在溶液中加入MnSO4 HPO4H,SO,混合溶液，可防止CI对MnO4的还原作用， 以取得正确的滴定结果。 首页 上页 下黄
兰州石化职业技术学院 石油化学工程系 第五章 氧化还原滴定法 上 页 下 页 诱导反应与催化反应不同，催化反应中，催化剂参加 反应后恢复到原来的状态；而诱导反应中，诱导体参加反 应后变成其它物质，受诱体也参加反应，以致增加了作用 体的消耗量。因此用KMnO4 -滴定Fe2+，当有Cl-存在时，将 使KMnO4溶液消耗量增加，而使测定结果产生误差。如需 在HCl介质中用KMnO4法测Fe2+，应在溶液中加入MnSO4 - H3 PO4 -H2 SO4混合溶液，可防止Cl-对MnO4 -的还原作用， 以取得正确的滴定结果
兰州石化职业技术学院石油化学工程系 第五章氧化还原滴定法 氧化还原滴定 一、 氧化还原清定曲线 在氧化还原滴定过程中，随着标准溶液的加入，溶液 中氧化还原电对的电极电位数值不新发生变化。当滴定到 达化学计量点附近时，再滴入极少量的标准溶液就会引起 电极电位的急剧变化。若用曲线形式表示标准溶液用量和 电位变化的关系，即得到氧化还原滴定曲线。氧化还原滴 定曲线可以通过实验测出数据而描出，对于有些反应也可 以用能斯特公式计算出各滴定点的电位值。 首夏 上一页 下
兰州石化职业技术学院 石油化学工程系 第五章 氧化还原滴定法 上 页 下 页 氧化还原滴定 一、氧化还原滴定曲线 在氧化还原滴定过程中，随着标准溶液的加入，溶液 中氧化还原电对的电极电位数值不断发生变化。当滴定到 达化学计量点附近时，再滴入极少量的标准溶液就会引起 电极电位的急剧变化。若用曲线形式表示标准溶液用量和 电位变化的关系，即得到氧化还原滴定曲线。氧化还原滴 定曲线可以通过实验测出数据而描出，对于有些反应也可 以用能斯特公式计算出各滴定点的电位值