兰州石化职业技术学院石油化学工程系 第六章沉淀滴定法 沉淀滴定法 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一类滴定分析方法。 目前应用最多的是生成难溶银盐的反应。例如 Ag+X=AgX↓(X-C1,Br,I） Ag+SCN=Agscn↓ 银量法：利用生成难溶银盐反应的测定方法称为银量法。 银量法可以测定CI,Br,【,Agt,CN,SCN等离子。按照指 示滴定终点的方法不同而分为三种：莫尔(MOhr)法、佛尔哈 德Volhard)法和法扬斯(Fajans)法。 首页 上4页下页
兰州石化职业技术学院 石油化学工程系 第六章 沉淀滴定法 上 页 下 页 沉淀滴定法 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一类滴定分析方法。 目前应用最多的是生成难溶银盐的反应。例如： 银量法：利用生成难溶银盐反应的测定方法称为银量法。 银量法可以测定Cl-，Br-，I - ,Ag+,CN-，SCN-等离子。按照指 示滴定终点的方法不同而分为三种：莫尔(Mohr)法、佛尔哈 德(Volhard)法和法扬斯(Fajans)法
兰州石化职业技术学院石油化学工程系 第六章 沉淀滴定法 其尔法络败年作指示剂 原理：以KC○，作指示剂，在中性或弱碱性溶液中用 AgNO标准溶液可以直接滴定CI或Br等离子。 根据分步沉淀的原理，由于AgC的溶解度小于AgCr○， 的溶解度，因此在含有C(或Br)和CrO的溶液中，用 AgNO3标准溶液进行滴定过程中，AgCI首先沉淀出来，当滴 定到化学计量点附近时，溶液中C浓度越来越小，Ag浓度 增加，直至[Ag]2[CrO,2]>Ksp.Ag Cr0， 立即生成砖红色的 AgCr○4沉淀，以此指示滴定终点。 滴定反应为： Ag+C1=AgC1↓（白色） 首夏 2Ag+Cr02=Ag,Cr0,↓（砖红色） 上页下页
兰州石化职业技术学院 石油化学工程系 第六章 沉淀滴定法 上 页 下 页 一、 莫尔法-铬酸钾作指示剂 原理：以K2CrO4作指示剂，在中性或弱碱性溶液中用 AgNO3标准溶液可以直接滴定Cl-或Br-等离子。 根据分步沉淀的原理，由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4 的溶解度，因此在含有Cl- (或Br- )和CrO4 2-的溶液中，用 AgNO3标准溶液进行滴定过程中，AgCl首先沉淀出来，当滴 定到化学计量点附近时，溶液中Cl-浓度越来越小，Ag+浓度 增加，直至[Ag+] 2 [CrO4 2- ]＞Ksp,Ag CrO ，立即生成砖红色的 Ag2CrO4沉淀，以此指示滴定终点。 滴定反应为：
兰州石化职业技术学院石油化学工程系 第六章沉淀滴定法 二、佛尔哈德法三铁铁矾作指示剂 以铁接矾[NH4Fe(SO4)212H2O]作指示剂，在酸性介 质中，用KSCN或NH,SCN为标准溶液滴定。 1、直接清定法 原理： 在合有Ag的硝酸溶液中加入铁铵矾指示剂，用 NH,SCN标准溶液滴定，先析出白色的AgSCN沉淀，到达 化学计量点附，微过量的NH,SCN就与Fe3+生成红色 FeSCN2+,指示滴定终点到达。其反应为： Ag+SCN=AgSCN↓（白色） Fe3-+SCN FeSCN4+(红色) 上4页下页
兰州石化职业技术学院 石油化学工程系 第六章 沉淀滴定法 上 页 下 页 二、 佛尔哈德法——铁铵矾作指示剂 以铁铵矾[NH4 Fe(SO4 ) 2·12H2O]作指示剂，在酸性介 质中，用KSCN或NH4 SCN为标准溶液滴定。 1、 直接滴定法 原理: 在含有Ag+的硝酸溶液中加入铁铵矾指示剂，用 NH4 SCN标准溶液滴定，先析出白色的AgSCN沉淀，到达 化学计量点时，微过量的NH4 SCN就与Fe3+生成红色 FeSCN2+，指示滴定终点到达。其反应为：
兰州石化职业技术学院石油化学工程系 第六章 沉淀滴定法 2、返清定法 原理： 在合有卤素离子的硝酸溶液中，加入一定量过量的 AgNO3,以铁铵矾为指示剂，用NH SCN标准溶液回滴过 量的AgN○？。例如，滴定CI时的主要反应： Ag'+C1-AgCl Ag'+SCN=AgSCN 清定条件 当过量一滴SCN溶液时，Fe3+便与SCN反应生成红色的 FeSCN2+指示终点己到。由于AgSCN的溶解度小于AgCl,加 入过量SCN时，会将AgCI沉淀转化为AgSCN沉淀： 首页 AgC1↓+SCN=AgSCN↓+C1 上页下页
兰州石化职业技术学院 石油化学工程系 第六章 沉淀滴定法 上 页 下 页 2、返滴定法 原理: 在含有卤素离子的硝酸溶液中，加入一定量过量的 AgNO3，以铁铵矾为指示剂，用NH4 SCN标准溶液回滴过 量的AgNO3。例如，滴定Cl-时的主要反应： 滴定条件 当过量一滴SCN-溶液时，Fe3+便与SCN-反应生成红色的 FeSCN2+指示终点已到。由于AgSCN的溶解度小于AgCl，加 入过量SCN-时，会将AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀：
兰州石化职业技术学院石油化学工程系 第六章沉淀滴定法 使分析结果产生较大误差。为了避免上述情况的发生，通常 采用下列措施厅 (I)当加入过量AgNO3标准溶液后，立即加热煮沸试液， 使AgC沉淀凝聚，以减少对Ag+的吸附。过滤后，再用稀 HNO?洗涤沉淀，并将洗涤液并入滤液中，用NHSCN标准 溶液回滴滤液中过量的AgNO3。 (2)在滴定前，先加入硝基苯（有毒！），使AgCI进入硝基 苯层而与滴定溶液隔离。本法较为简便。 由于AgBr、AgI的溶度积均比AgSCN的小，不会发生沉 淀转化反应，所以用返滴定法测定溴化物、碘化物时，可在 AgBr或Agl沉淀存在下进行回滴。但要注意，F3+能将氧化 成l。因此在测定时，必须先加AgN○溶液后再加指示剂， 否则会发生如下反应，影响测定结果的准确度。 2Fe3++2I 2Fe2+12 上4页 下页
兰州石化职业技术学院 石油化学工程系 第六章 沉淀滴定法 上 页 下 页 使分析结果产生较大误差。为了避免上述情况的发生，通常 采用下列措施： (1) 当加入过量AgNO3标准溶液后，立即加热煮沸试液， 使AgCl沉淀凝聚，以减少对Ag+的吸附。过滤后，再用稀 HNO3洗涤沉淀，并将洗涤液并入滤液中，用NH4 SCN标准 溶液回滴滤液中过量的AgNO3。 (2) 在滴定前，先加入硝基苯(有毒!)，使AgCl进入硝基 苯层而与滴定溶液隔离。本法较为简便。 由于AgBr、AgI的溶度积均比AgSCN的小，不会发生沉 淀转化反应，所以用返滴定法测定溴化物、碘化物时，可在 AgBr或AgI沉淀存在下进行回滴。但要注意，Fe3+能将I -氧化 成I 2。因此在测定I -时，必须先加AgNO3溶液后再加指示剂， 否则会发生如下反应,影响测定结果的准确度