兰州石化职业技术学院石油化学工程系 第五章 氧化还原滴定法 作e3+·pe2+ fe3+作e2+-7e3+作e2++0.0591g pe2+·年e3t 则式可写作： Ere3+/Fe2+=EFe3+/Fe2++0.0591g cTe(Ⅲ) CFe(I) 式中®Fe+Fe+称为条件电极电位。它表示在一定介 质条件下氧化态和还原态的总浓度都为1olL1或二者浓度 比值为1时校正了各种外界因素影响后的实际电位，条件电 极电位反映了离子强度与各种副反应影响的总结果，在 上一页 下
兰州石化职业技术学院 石油化学工程系 第五章 氧化还原滴定法 上 页 下 页 令 式中E θ＇ Fe 3+ /Fe 2+称为条件电极电位。它表示在一定介 质条件下氧化态和还原态的总浓度都为1 mol·L -1或二者浓度 比值为1时校正了各种外界因素影响后的实际电位，条件电 极电位反映了离子强度与各种副反应影响的总结果，在 则式可写作：
兰州石化职业技术学院石油化学工程系 第五章氧化还原滴定法 一定条件下为常数。部分氧化还原电对的条件电极电位参 见附录七。在处理有关氧化还原反应的电位计算时，应尽 量采用条件电极电位，当缺乏相同条件下的电极电位数据 时，可采用条件相近的条件电极电位，这样所得的处理结 果比较接近实际情况。 二、氧化还原平衡常数 在氧化还原滴定分析法中，要求氧化还原反应进行得 越完全越好，而反应的完全程度是以它的平衡常数大小来 衡量。氧化还原反应的平衡常数，可以根据能斯特公式和 有关电对的条件电极电位或标准电极电位求得。设下列氧 化还原反应式为 首夏 n2Ox]+n Red2-n Red]+n Ox2 上一丙 下)
兰州石化职业技术学院 石油化学工程系 第五章 氧化还原滴定法 上 页 下 页 一定条件下为常数。 部分氧化还原电对的条件电极电位参 见附录七。在处理有关氧化还原反应的电位计算时，应尽 量采用条件电极电位，当缺乏相同条件下的电极电位数据 时，可采用条件相近的条件电极电位，这样所得的处理结 果比较接近实际情况。 二、 氧化还原平衡常数 在氧化还原滴定分析法中，要求氧化还原反应进行得 越完全越好，而反应的完全程度是以它的平衡常数大小来 衡量。氧化还原反应的平衡常数，可以根据能斯特公式和 有关电对的条件电极电位或标准电极电位求得。设下列氧 化还原反应式为：
兰州石化职业技术学院石油化学工程系 第五章氧化还原滴定法 两电对的电极电位为 Ox,+n e ≥Red E+0.059 Cox n 1g C Redl Ox,+n, Red E,+ 0.0591g ox2 n2 当反应达到平衡时，E=E,则： +0.0591gc。 Cox+0.0591g Co g-0-91g C ow-0.0591g乙、 n 首页 ()( n nn 上页 下页
兰州石化职业技术学院 石油化学工程系 第五章 氧化还原滴定法 上 页 下 页 两电对的电极电位为： 当反应达到平衡时，E1=E2，则:
兰州石化职业技术学院石油化学工程系 第五章 氧化还原滴定法 当反应式达到平衡时，则有： cedP·co,)月 =(平衡常数) (coz,)P2·CRed 将上式代入得： (®1°'E2')n1P2 1gK= 0.059 由此可知氧化还原反应的平衡常数K值的大小是直接 由氧化剂和还原剂两电对的条件电极电位之差来决定的。 两者差值越大，K值也就越大，反应进行得越完全。根据 两个电对的电极电位值，就可以计算氧化还原反应的平衡 常数K值。 首夏 上一页 下)
兰州石化职业技术学院 石油化学工程系 第五章 氧化还原滴定法 上 页 下 页 当反应式达到平衡时，则有： 将上式代入得： 由此可知氧化还原反应的平衡常数K值的大小是直接 由氧化剂和还原剂两电对的条件电极电位之差来决定的。 两者差值越大，K值也就越大，反应进行得越完全。根据 两个电对的电极电位值，就可以计算氧化还原反应的平衡 常数K值
兰州石化职业技术学院石油化学工程系 第五章氧化还原滴定法 一般地说，氧化还原反应要定量地进行，则该反应达到平 衡时，其1gK≥6，E91E02≥0.4V,这样的氧化还原反应才 能应用于谪定分析。但要注意，两电对的电极电位相差很大， 仅仅说明该氧化还原反应有进行完全的可能，但不一定能定量 反应，也不一定能迅速完成。 三、影响氧化还原反应速率的因素 氧化还原反应的平衡常数，只能说明该反应的可能性和反 应完全的程度，而不能表明反应速率的快慢。不同的氧化还原 反应，其反应速率可以有很大差别。这是因为氧化还原反应过 程比较复杂，许多反应不是一步完成的，整个反应的速率是由 最慢的一步决定的。因此不能笼统地按总的氧化还原反应式判 新反应速率。很多因素会影响氧化还原反应的速率。在滴定 上页
兰州石化职业技术学院 石油化学工程系 第五章 氧化还原滴定法 上 页 下 页 一般地说，氧化还原反应要定量地进行，则该反应达到平 衡时，其lgK≥6，E θ ‘ 1 -E θ’ 2≥0.4 V，这样的氧化还原反应才 能应用于滴定分析。但要注意，两电对的电极电位相差很大， 仅仅说明该氧化还原反应有进行完全的可能，但不一定能定量 反应，也不一定能迅速完成。 三、影响氧化还原反应速率的因素 氧化还原反应的平衡常数，只能说明该反应的可能性和反 应完全的程度，而不能表明反应速率的快慢。 不同的氧化还原 反应，其反应速率可以有很大差别。 这是因为氧化还原反应过 程比较复杂，许多反应不是一步完成的，整个反应的速率是由 最慢的一步决定的。因此不能笼统地按总的氧化还原反应式判 断反应速率。很多因素会影响氧化还原反应的速率。在滴定