《物理化学》课程教学课件（PPT讲稿）总复习

6.麦克斯韦尔关系式及应用 1) dU Tds-pdv (2)dH Tds+Vdp =。 (3)dA=-SdT-pdv (4)dG=-SdT+Vdp =-。 循环关系式 (.〔〔)- 品.（〔g)-1 物理化学(B)I

物理化学(B)I 6. 麦克斯韦尔关系式及应用 ( )S T V  =  (1) d d d U T S p V = − ( )S T p  =  (2) d d d H T S V p = + ( )T S V  =  (3) d d d A S T p V = − − ( )T S p  =  (4) d d d G S T V p = − + 1 V p T p T V T V p               = −          1 p T H H T p T p H                = −          1 V U T U T V T V U                = −          循环关系式 ( )V p S  −  ( ) p V S   ( )V p T   ( ) p V T  − 

例1证明理想气体的热力学能只是温度的函数。 解：对理想气体，pV=nRT nRT 7- (0)r=T(aR)v-p -7-p=0 所以，理想气体的热力学能只是温度的函数。 物理化学(B)I

物理化学(B)I ( )V p nR T V  =  解：对理想气体， V nRT pV nRT p = = 例1 证明理想气体的热力学能只是温度的函数。 所以，理想气体的热力学能只是温度的函数。 ( ) ( ) T V p T p T U V  =   −  0 nR T p V =  − =

例2 证明理想气体的焓只是温度的函数。 解： 对理想气体， pV=nRT,V= nRT p 因为 dH TdS Vdp av nR 分T p 学.-1-7竖 0 所以，理想气体的焓只是温度的函数。 物理化学(B)I

物理化学(B)I , nRT pV nRT V p 解： = = ( ) ( ) T p p V V T H T  = −    例2 证明理想气体的焓只是温度的函数。 所以，理想气体的焓只是温度的函数。 对理想气体， ( ) p V nR T p  =  0 nR V T p = −  = 因为 dH = TdS +Vdp

7.△S、△G（等温)的计算 (1)单纯pVT变化 等温过程 aAs-∫2 理想气体=nRln P2 理想气体)=nRTIn上=ARTIn V AG=∫V V. △G=△A P A4=-小pa体-nRTn 2=-nRTIn P P2 或 △G=△H-T△S △A=△U-T△S 理想气体等温混合过程：分别计算每种气体的△S、 △G,再相加得到总△S、△G。 物理化学(B)I

物理化学(B)I 7. ΔS、 ΔG（等温）的计算 （1）单纯pVT变化 等温过程 QR S T   =  2 1 1 2 ln ln V p nR nR V p ⎯⎯⎯⎯→ 理想气体 = =  = G Vdp  ⎯⎯⎯⎯→ 理想气体 2 1 1 2 ln ln p V nRT nRT p V = =  = − A pdV  ⎯⎯⎯⎯→ 理想气体 2 1 1 2 ln ln V p nRT nRT V p = − = − 或  =  −  G H T S  =  −  A U T S  =  G A 理想气体等温混合过程：分别计算每种气体的ΔS、 ΔG，再相加得到总ΔS、 ΔG

(1)单纯pVT变化 变温过程 (物质的量一定的可逆等容、变温过程 AS- Cmd1=nCln(理想气 T T (2)物质的量一定的可逆等压、变温过程 心=Cn(理想气体) p,m 物理化学(B)I

物理化学(B)I （1）单纯pVT变化 变温过程 (1)物质的量一定的可逆等容、变温过程 2 1 T V , md T nC T S T  =  2 1 T p, md T nC T S T  =  (2)物质的量一定的可逆等压、变温过程 2 , 1 ln ( V m T nC T = 理想气体） 2 p , 1 ln ( m T nC T = 理想气体）