反应等温方程 反应A.G9 第四章 经验平衡常数 化学平衡 平衡常数测定 温度对K⊙影响 其它因素的影响 平衡组成计算 习题课
习题课 平衡组成计算 其它因素的影响 温度对K影响 平衡常数测定 经验平衡常数 反应rGm 反应等温方程
§4.1化学反应的方向和限度 一、化学反应的限度 二、反应系统的Gibbs自由能 三、化学反应的平衡常数和等温方程
2 §4.1 化学反应的方向和限度 一、化学反应的限度 二、反应系统的Gibbs 自由能 三、化学反应的平衡常数和等温方程
化学反应的限度 forward 对行反应:Reactants Products backward 当反应达到平衡态时,具有下列特征: 1.系统中各物质的数量不再随时间而改变。即反应进度达 到极限值一g(反应的限度) 。 2.宏观上看反应停止了,实际上达到动态平衡。 rate(forward)=rate(backward) 3.平衡不受催化剂的影响 4.反应条件不仅能影响平衡,还能改变反应方向。如:加 压能使石墨→金刚石
3 一、化学反应的限度 对行反应: Reactants Products 当反应达到平衡态时,具有下列特征: 1.系统中各物质的数量不再随时间而改变。即反应进度达 到极限值— eq(反应的限度)。 2.宏观上看反应停止了,实际上达到动态平衡。 rate(forward)= rate(backward) 3.平衡不受催化剂的影响 4.反应条件不仅能影响平衡,还能改变反应方向。如:加 压能使石墨→金刚石 forward backward
推导过程涉及到第三章的公式 G=∑uBnB G*=Hg*nB (dG)Tp=E uBdnB 44*>4B* A0G@+是 guG hun ala +bug
4 G = B nB G* = B * nB (dG)T, p = B dnB A *>B * 推导过程涉及到第三章的公式 G H A B g h a b + = +
二、反应系统的Gibbs自由能 任意化学反应:()zp,W=0时,反应方向和限度的判据为: (dGxp=∑4BdnB=2vB4Bd5≤0 其中d5为反应的进度。d5=dng /vg <0正向自发; 上式可整理为 =0平衡; >0逆向自发 既然反应系统的吉布斯自由能G随反应进度而减 小,那这种减小具体的方式如何呢? 5
5 二、反应系统的Gibbs 自由能 , B B T p G = 既然反应系统的吉布斯自由能G随反应进度而减 小,那这种减小具体的方式如何呢? 任意化学反应:( )T, p , W’=0时, 反应方向和限度的判据为: (dG)T, p = B dnB = B B d 0 其中 d 为反应的进度。d =dnB /vB 上式可整理为 <0 正向自发; =0 平衡; >0 逆向自发