du- dV 状态函数 dV=0,W,=0 热力学 du =0,U f(T) 理想气体等温过程 AU=W-CrdT. 8Q=0 一定律 AU=0+W def H=U+PV H dH dT dP 状态函数 ap AH+Op∫Cdr 无相变 dP=0,W=0 无化学变化 △H=Qp d。=0理想气体等温过程或实际气体节流膨胀 202544 物理化学(B)I
物理化学(B)I 6 2025/4/4 U = Q +W dV V U dT T U dU V T + = 状态函数 dV = 0,Wf = 0 U = QV = = 2 1 T T V V U Q C dT 无相变 无化学变化 d U = 0,U = f (T ) 理想气体等温过程 = = 2 1 T T V U W C dT Q = 0 U dP P H dT T H dH P T + = 状态函数 dP = 0,Wf = 0 H = QP = = 2 1 T T P P H Q C dT 无相变 无化学变化 dH = 0 理想气体等温过程或实际气体节流膨胀 H def H = U + P V 热 力 学 第 一 定 律
标准生成烙△,H(298.15K)=y△,H(B) 热力学第一定律 标准燃烧格A,H(298.15K)=-∑VAcH(B) 键焓 △,H(298.15K)=-∑ve 热容 Cr= AU=O+W dW=0或P外=0 W=0 H W 恒外压或等压过程δW=-PdW 理想气体,等温,可逆W=-nRTn V 80=0 △U=W 可逆 PV2-PV y-1 2025/4/4 物理化学(B)I
物理化学(B)I 7 2025/4/4 U = Q +W U H 热 力 学 第 一 定 律 Q 标准生成焓 = B r Hm (298.15K) B f Hm (B) 0 0 标准燃烧焓 = − B r H m (298.15K) B C Hm (B) 0 0 键焓 = − B r Hm K B (298.15 ) 0 热容 V V P P T U C T H C = = ; dV=0或P外=0 W = 0 恒外压或等压过程 W = −P外dV 理想气体,等温,可逆 1 2 ln V V W = −nRT Q = 0 U = W 可逆 1 2 2 1 1 − − = P V PV W W
U热力学 0 第一定律 AU=0+W H W Qr与Qy 赫斯定律 基尔霍 绝热可 卡诺 的关系 夫定律 逆过程 循环 OPOr+RTAn SH(E)=AH(T)+AC,dT 方程 n=1+9=1- PVY=K 0, T, 2025/414 物理化学(B)I
物理化学(B)I 8 2025/4/4 U = Q +W U H Q W 热 力 学 第一定律 QP与QV 的关系 赫斯定律 基尔霍 夫定律 绝热可 逆过程 方 程 卡诺 循环 2 1 2 1 1 1 T T Q Q = + = − Q Q RT n P = V + = + 2 1 ( ) ( ) 2 1 T T P H T H T C dT PV = K
第二章热力学第一定律 dn+u) dW,状态函数 av) 力学 标准生成格△,H(298.15K)=∑Vg△,H(B 无相变 U=y d=0W,=0 标准燃烧楚A,H29815K)=-∑vAcH(B 无化学变化 键焓 dU =0,U=f(T) 理想气体等温过程 定律 →A,228150=25 热容 AU=W=C,dr←0=0 U Cy-OT) ☑U=Q+网- H=U+PV def dW0或P外=D W=0 状态函数 H 恒外压或等压过程、W=-P外dW dP 无相变 理想气体,等温,可逆W=-nRTn骨 △H=e。=Cdr 无化学变化 2=0AU=m可導m=B业-P出 dH=0 理想气体等温过程或实际气体节流膨胀 y-1 Qp与Q 赫斯定律 基尔霍 绝热可 卡诺 的关系 夫定律 逆过程 循环 方程 Op=O ,+RT△n AH(T)-AH(T)+ACdT n=1+g=1- 2025/414 PVY=K 物理化学(B)I
物理化学(B)I 9 2025/4/4 U = Q +W dV V U dT T U dU V T + = 状态函数 dV = 0,Wf = 0 U = QV = = 2 1 T T V V U Q C dT 无相变 无化学变化 dU = 0,U = f (T ) 理想气体等温过程 = = 2 1 T T V U W C dT Q = 0 U dP P H dT T H dH P T + = 状态函数 dP = 0,Wf = 0 H = QP = = 2 1 T T P P H Q C dT 无相变 无化学变化 dH = 0 理想气体等温过程或实际气体节流膨胀 H def H = U + PV 热 力 学 第 一 定 律 Q 标准生成焓 = B r Hm (298.15K) B f Hm (B) 0 0 标准燃烧焓 键焓 = − B r Hm K B (298.15 ) 0 热容 V V P P T U C T H C = = ; dV=0或P外=0 W = 0 恒外压或等压过程 W = −P外 dV 理想气体,等温,可逆 1 2 ln V V W = −nRT Q = 0 U = W 可逆 1 2 2 1 1 − − = P V PV W W = − B r H m (298.15K) B C Hm (B) 0 0 QP = QV + RTn QP与QV 的关系 赫斯定律 基尔霍 夫定律 绝热可 逆过程 方 程 卡诺 循环 2 1 2 1 1 1 T T Q Q = + = − = + 2 1 ( ) ( ) 2 1 T T H T H T CP dT PV = K 第二章 热力学第一定律
第三章小结 1.卡诺定理 所有工作于同温热源和同温冷源之间的热机,其效率 都不能超过可逆机(即卡诺热机),即可逆机的效率最大。 所有工作于同温热源与同温冷源之间的可逆热机, 其热机效率都相等,即与热机的工作物质无关。 7≤7R <不可逆循环 0 - 可逆循环 物理化学(B)I
物理化学(B)I 第三章 小结 1. 卡诺定理 I R I 0 n i i i Q T 所有工作于同温热源和同温冷源之间的热机,其效率 都不能超过可逆机(即卡诺热机),即可逆机的效率最大。 所有工作于同温热源与同温冷源之间的可逆热机, 其热机效率都相等,即与热机的工作物质无关。 < 不可逆循环 = 可逆循环