极化电极与去极化电极如果一支电极通过无限小的电流这样的便引起电极电位发生很大变化，如滴汞电极，反电极称之为极化电极，滴甘汞电板汞电之电极电位不随电流变化的电极叫做去极0极化电极，如甘汞电极或大面积汞层。aCU23:53:13E木aeA页
23:53:13 极化电极与去极化电极 如果一支电极通过无限小的电流， 便引起电极电位发生很大变化，这样的 电极称之为极化电极，如滴汞电极，反 之电极电位不随电流变化的电极叫做去 极化电极，如甘汞电极或大面积汞层
85-1极谱分析的原理与过程1、极谱分析装置在特殊条件下进行的电解分析。特殊性：使用小面积的滴汞电极（极化电极）作工作电极，大面积的甘汞电板滴甘汞电极（去极化电极）作参比电极乘电在溶液静止的情况下进行的电解过极6程。daoU外=Pa-P+iR23:53:13木二ae页页
23:53:13 §5-1 极谱分析的原理与过程 1、极谱分析装置 在特殊条件下进行的电解分析。 特殊性：使用小面积的滴汞电极 （极化电极）作工作电极，大面积的 甘汞电极（去极化电极）作参比电极； 在溶液静止的情况下进行的电解过 程。 U外 =a −c +iR
其电位为：：大面积的SCE电极，阳极（参比电极）：=- 0.059 Ig/Cl- JPHgzCl, / HgHg2Cl2/ Hg只要/C/保持不变，电位便可恒定。（严格讲，电解过程中[CI/是有微小变化的，因为有电流通过，必会发生电极反应。但如果电极表面的电流密度很小，单位面积上/C/的变化就很小，可认为其电位是恒定的一一因此使用大面积的、去极化的SCE电极是必要的）。U外=P。-P. +iR阴极(工作电极：汞滴的电极电位：由于极谱分析的电流很小(几微安)，故R项可勿略；参比电极电位恒定，故滴汞电极电位β.完全随外加电压U外变化而变化。U外 =-P.(vs.Pa)23:53:13木Kar公页
23:53:13 阳极(参比电极)：大面积的SCE电极，其电位为： 只要[Cl- ]保持不变，电位便可恒定。(严格讲，电解过程中 [Cl- ]是有微小变化的，因为有电流通过，必会发生电极反应 。但如果电极表面的电流密度很小，单位面积上[Cl- ]的变化 就很小，可认为其电位是恒定的——因此使用大面积的、去 极化的SCE 电极是必要的)。 阴极(工作电极)：汞滴的电极电位： 由于极谱分析的电流很小(几微安)，故 iR 项可勿略；参 比电极电位恒定，故滴汞电极电位a完全随外加电压U外 变 化而变化。 U外 =a −c +iR 0.059 lg[Cl ] 0 Hg Cl / Hg / Hg Hg2 C l2 2 2 − = − ( . ) c a U外 = − v s
用极谱分析装置电解0.5mMCdCl,溶液，通过连续改变外加电压，记录电流的变化，绘制IE曲线。20甘乘电板滴汞电极O10E0-0.2E1/2-0.6-1.023:53:13木页顶
23:53:13 用极谱分析装置电解0.5 mMCdCl2溶 液，通过连续改变外加电压，记录电 流的变化，绘制I~E曲线
2、极谱曲线一极谱图的解析残余电流电流开始上升阶段刚达到镉的分解电压，Cd2+开始还原，电流上升滴汞电极反应：Cd2++2e+Hg== Cd(Hg)甘汞电极反应：2Hg-2e+2C1-==Hg2C12S40.0592-0PDME二220极限眼扩散电流CdiHg)1020-0.4-1.2E-0.8分解电压半波电位23:5313木Eae公
23:53:13 2、极谱曲线—极谱图的解析 Cd ( Hg ) s 0 Cd DME c c lg 2 0.059 2+ = + 其中Cs Cd2+为Cd2+在滴汞表面的浓度。 ① 残余电流 ② 电流开始上升阶段 刚达到镉的分解电压，Cd2+开始还原，电流上升 滴汞电极反应: Cd2++2e+Hg== Cd(Hg) 甘汞电极反应: 2Hg-2e+2Cl-==Hg2Cl2