1.液体的表面张力、表面功及表面吉布斯函数 由于表面层分子的受力情况与本体中不同，因此 如果要把分子从内部移到界面，或可逆的增加表面积 就必须克服系统内部分子之间的作用力，对系统做功。 温度、压力和组成恒定时，可逆使表面积增加d4 所需要对系统作的功，称为表面功。用公式表示为： δW=ydA 式中Y为比例系数，它在数值上等于当T,P及组 成恒定的条件下，增加单位表面积时所必须对系 统做的可逆非膨胀功。 4上一内容 下一内容 ◇回主目录 与返回 2024/9/5
上一内容 下一内容 回主目录 返回 2024/9/5 ' g W A = d 式中 为比例系数，它在数值上等于当T，P及组 成恒定的条件下，增加单位表面积时所必须对系 统做的可逆非膨胀功。 g 由于表面层分子的受力情况与本体中不同，因此 如果要把分子从内部移到界面，或可逆的增加表面积， 就必须克服系统内部分子之间的作用力，对系统做功。 温度、压力和组成恒定时，可逆使表面积增加dA 所需要对系统作的功，称为表面功。用公式表示为： 1.液体的表面张力、表面功及表面吉布斯函数
1.液体的表面张力、表面功及表面吉布斯函数 广义的表面自由能定义： 保持相应的特征变量不变，每增加单位表面积 时，相应热力学函数的增值。 狭义的表面自由能定义： y=( p,T.ng 保持温度、压力和组成不变，每增加单位表面 积时，Gibbs自由能的增加值称为表面Gibbs自由 能，或简称表面自由能或表面能，用符号或 表示，单位为Jm2。 4上一内容 下一内容 ◇回主目录 与返回 2024/9/5
上一内容 下一内容 回主目录 返回 2024/9/5 广义的表面自由能定义： 狭义的表面自由能定义： 保持温度、压力和组成不变，每增加单位表面 积时，Gibbs自由能的增加值称为表面Gibbs自由 能，或简称表面自由能或表面能，用符号 或 表示，单位为J·m-2 。 g B , , ( ) p T n G A g = 保持相应的特征变量不变，每增加单位表面积 时，相应热力学函数的增值。 1.液体的表面张力、表面功及表面吉布斯函数
2.热力学公式 考虑了 dU=Tds-Pdv+ndAs+>uedne 表面功，热 力学基本公 dH TdS+Vdp+dA,+>Hsdne 式中应相应 增加ydA一 dF=-SdT-Pav+nA,+>uudme 项，即： dG =-SdT+VdP+ndAs+>Madne 由此可得： y=7n0w= ,P,1B 上一内容 下一内容 ◇回主目录 与返回 2024/9/5
上一内容 下一内容 回主目录 返回 2024/9/5 2. 热力学公式 = − + + + = − − + + = + + + = − + + B B B B B B B B B B B B d d d d d d d d d d d d d d d d G S T V P A dn F S T P V A dn H T S V P A dn U T S P V A dn s s s s g g g g , , B ( )S V n A U g = , , B ( )S P n A H = B , , ( ) T V n A F = , , B ( )T P n A G = 由此可得： 考虑了 表面功，热 力学基本公 式中应相应 增加 dA一 项，即： g
2.热力学公式 dG=-SdT+dP+dA,+∑BnB 在恒温恒压、各相中物质的量不变时： dG=y dA, 4上一内容 ，下一内容 ◇回主目录 与返回 2024/9/5
上一内容 下一内容 回主目录 返回 2024/9/5 2. 热力学公式 在恒温恒压、各相中物质的量不变时： dG dAs = g = − + + + B dG SdT VdP gdAs B dnB
3.界面张力及其影响因素 温度升高，界面张力下降，当达到临界温度T时 界面张力趋向于零。这可用热力学公式说明： 因为dG=-SdT+dP+d4+∑dn 运用全微分的性质，可得： as )A,P.nB 等式左方为正值，因为表面积增加，熵总是增加 的。所以Y随T的增加而下降。 上一内容 下一内容 ◇回主目录 与返回 2024/9/5
上一内容 下一内容 回主目录 返回 2024/9/5 3. 界面张力及其影响因素 温度升高，界面张力下降，当达到临界温度Tc时， 界面张力趋向于零。这可用热力学公式说明： 因为 运用全微分的性质，可得： B B , , , , ( ) ( ) T P n A P n As T S = − g 等式左方为正值，因为表面积增加，熵总是增加 的。所以 g 随T的增加而下降