首先酯从金属钠获得一个电子还原为自由基负离子，然后从醇中 夺 为目由琴， 再从钠得 ,消除 烷氧基成为罐，醛再经过相同的步骤还原成醇钠，再酸化得到相应的 8是限wR4限三咖a9 R-RR一R-8HR8 0 0 反应实例 CH(CH O OH CHCHCHOH Na CHHHOCHCHH% 醛酮也可以用本法还原，得到相应的醇： Na Bucherer反应 萘酚及其衍生物在亚硫酸或亚硫酸氢盐存在下和氨进行高温反应， 可得萘胺行生物，反应是可逆的。 ge色 NaHSO3.OH- 反应时如用 反应机理
反应实例 Bucherer 反应 反应机理
本反应的机理为加成消除过程，反应的第一步（无论从哪个方向开始） 都是NHSO?加成到环的双键上得到烯醇（Ⅱ）或烯胺(I),它们再进 步互变异构为酮（皿）或亚胺(ITV)。 一一 HSOH HSO3 议器老 (I) () H人S0H (Π) (V) (V) 誉 H义s03HS0: (n) 反应实例 Vaco
反应实例
Cannizzaro反应 化成酸而男分字原为”，及称为化爱。 CHO HOGH.CH-00. HCHO NOCHOH+HCO 无。活泼氢原子的两种不同的醛也能发生这样的氧化还原反应， 称为 圣应 HCHO+C HCHOHHCOH 具有-活泼氢原子的醛和甲醛首先发生羟醛缩合反应，得到无-活泼 原子的 羟基醛，然后再与甲醛进行交叉Canniz2zaro反应，如乙醛和 甲醛反应得到季戊四醇： HCHO 反应机理 饭是烈 首先和9 ”批导 核加成得 正的量带着一对电子以量离子的形式转移到男分 0 0 -H→cw,-&-oH+c-H OH CoHCO2 CHCH2OH 当此反应在重水中进行时，所得醇的碳原子上不含重氢，表明这些 :-氢原子是由另一分子醛得到的而不是来自反应介质。 反应实例
Cannizzaro 反应 反应机理 反应实例
2) C-CHO NOH OH -CH-CO2Na Chichibabin反应 杂环碱类，与碱金属的氨基物一起加热时发生胺化反应，得到相应 的氨基衍生物，如吡啶与氨基钠反应生成2-氨基吡啶，如果α位已被占 据，则得氨基吡啶，但产率很低。 O+N,1020gp、 NNHNa N人NH 此嗪、嘧、壁唑类化合彻反应较为滩。氨基化试剂除氨基钠 氨基钾外，还可以用取代的碱金属氨化物： 反应机理 反应机理于是著风能是院与基事李智城星 转移一个负氢离子给质 给予体(AH 的2-氨基吡啶（Ⅱ），此小量的()又可以作为质子的给子体，最后的 产物是2-氨基吡啶的钠盐，用水分解得到2-氨基吡啶： N NH () +HCM H2 Na'NH2 NH Na () (0) NaOH NH Na
Chichibabin 反应 反应机理
反应实创 0 吡啶类化合物不易进行硝化，用硝基还原法制备氨基吡啶甚为困难。本反应是在杂环上引入氨 基的简便有效的方法， 广泛适用于各种氮杂芳环，如苯并咪唑、异喹啉、吖啶和菲啶类化合物均能发生 本反应。 Claisen重排 烯丙基芳基醚在高温(200°C)下可以重排，生成烯丙基酚。 OCHa-CH-CH2 OH 4 200°c CHa-CH-CHa 当烯丙基芳基醚的两个邻位未被取代基占满时，重排主要得到邻位产物，两个邻位均被取代基占 据时，重排得到对位产物。对位、邻位均被占满时不发生此类重排反应。 OH 200°c R、 R 交叉反应实验证明：Claisen重排是分子内的重排。采用y一碳14C标记的烯丙基醚进行重排， 重排后y一碳原子与苯环相连，碳碳双键发生位移。两个邻位都被取代的芳基烯丙基酚，重排后则仍是 碳原子与苯环相连。 反皮机理 laisen重排是个协同反应，中间经过一个环状过渡态，所以芳环上取代基的电子效应对重排 无影响
反应实例 吡啶类化合物不易进行硝化，用硝基还原法制备氨基吡啶甚为困难。本反应是在杂环上引入氨 基的简便有效的方法，广泛适用于各种氮杂芳环，如苯并咪唑、异喹啉、吖啶和菲啶类化合物均能发生 本反应。 Claisen 重排 烯丙基芳基醚在高温(200°C)下可以重排，生成烯丙基酚。 当烯丙基芳基醚的两个邻位未被取代基占满时，重排主要得到邻位产物，两个邻位均被取代基占 据时，重排得到对位产物。对位、邻位均被占满时不发生此类重排反应。 交叉反应实验证明：Claisen 重排是分子内的重排。采用 -碳 14C 标记的烯丙基醚进行重排， 重排后 -碳原子与苯环相连，碳碳双键发生位移。两个邻位都被取代的芳基烯丙基酚，重排后则仍是 碳原子与苯环相连。 反应机理 Claisen 重排是个协同反应，中间经过一个环状过渡态，所以芳环上取代基的电子效应对重排 无影响