烯丙基苯基髓 乐状过渡态 邻烯丙基酚 从烯丙基芳基醚重排为邻烯丙基酚经过一次[3,3]σ迁移和一次由酮式到烯醇式的互变异构：两个邻位 都被取代基占据的烯丙基芳基酚重排时先经过一次[3,3]。迁移到邻位(C1 aisen重排)，由于邻位已被 取代基占据，无法发生互变异构，接着又发生一次[3,3】]。迁移(C0e重)到对位，然后经互变异构得 到对位烯丙基酚 环状过渡态 对烯丙基酚 取代的烯丙基芳基醚重排时，无论原来的烯丙基双键是Z-构型还是E-构型，重排后的新双键的 构型都是E-型，这是因为重排反应所经过的六员环状过渡态具有稳定椅式构象的缘故。 环状过 反应尖创
从烯丙基芳基醚重排为邻烯丙基酚经过一次[3,3] 迁移和一次由酮式到烯醇式的互变异构；两个邻位 都被取代基占据的烯丙基芳基酚重排时先经过一次[3,3] 迁移到邻位(Claisen 重排)，由于邻位已被 取代基占据，无法发生互变异构，接着又发生一次[3,3] 迁移(Cope 重排)到对位，然后经互变异构得 到对位烯丙基酚。 取代的烯丙基芳基醚重排时，无论原来的烯丙基双键是 Z-构型还是 E-构型，重排后的新双键的 构型都是 E-型，这是因为重排反应所经过的六员环状过渡态具有稳定椅式构象的缘故。 反应实例
QCH2-CH=CHC6Hs QH4CH-CHa 200°c DCH2-CH=CH2 OH CH2-CH=CH2 250°C OCH2-CH=CHCH3 OH CH3 CH. (3) 200°C CH2-CH-CHCH3 C1 aisen重排具有普遍性，在醚类化合物中，如果存在烯丙氧基与碳碳相连的结构，就有可能 发生Claisen重排。 CH2=CH-O-CH2-CH=CH2-A-CH2=CH-CH2-CH2-CH=O CH-CH-CHCH-co. Q CH2-CH=CH2 CH3-C=CH-CO2Et Claisen酯缩合反应 含有。-氢的酯在醇钠等碱性缩合剂作用下发生缩合作用，失去一分子 2CHg00,C24,c2H,0 二元羧酸酯的分子内酯缩合见Dieckmann缩合反应。 反应机理
Claisen 重排具有普遍性，在醚类化合物中，如果存在烯丙氧基与碳碳相连的结构，就有可能 发生 Claisen 重排。 Claisen 酯缩合反应 二元羧酸酯的分子内酯缩合见 Dieckmann 缩合反应。 反应机理
乙酸乙酯的-氢酸性很弱(p迟。~24.5)，而乙醇钠又是一个相对较 弱的碱（乙醇的pk~15.9),因此，乙酸乙酯与乙醇钠作用所形成的负离 子在平衡体系中是很少的。但由于最后产物乙酰乙酸乙酯是 一个此较强的 酸，能与乙醇钠作用形成很稳定的负离子，从而使平衡朝产物方向移动。 本系中的乙酸乙酯负离子浓度很低，但一形成后，就不断 CH3CO2C2Hs C2HsO- =ˉCH2C0CH5+CH0H CH3-C-OC2Hs +- CH3-c- LoC Hs CHCOCHs CH3-c-CH. H o CH-cH,00,6, 常用的碱性缩合剂除乙醇钠外，还有叔丁醇钾、叔丁醇钠、氢化钾、 氢化钠、三苯甲基钠、二异丙氨基锂(LDA)和Grignard试别等。 反应实例 高架果品能受要杰垫壁 强的碱才能把酯变为负离子 如异丁酸乙酯在三苯甲基 蒂用干，奇进行缩合，在之醇销作痈下可不能发生发 oHco0P,+CH00x发% 002C2H5+(C6H3CH CH3 两种不同的酯也能发生酯缩合，理论上可得到四种不同的产物，称为混 拿第自流数提夜春蔽浸足如洋 在制备上没有太大意义。但如果其中一个酯分子中既无-氢原 警磨产旅金、碳等，与其它合。蕴原子的痛时应叶，都织生成
反应实例
eHo0,用+6H,p0,HL.688oy,m O CH3 0与+GR0,8,86其0i0H0m, CCHCHCHCH015 C.HsCH-COzC2Hs CO2C2Hs 80-85% 实际上这个反应不限于酯类自身的缩合，酯与含活泼亚甲基的化合物都 可以发生这样的缩合反应， 这个反应可以用下列通式表 R-804+-RR-86-R R=CO2C2Hs Claisen.-Schmidt反应 一个无-氢原子的醛与一个带有α-氢原子的脂肪族醛或酮在稀氢氧化钠水溶液或醇溶液存在下 发生缩合反应，并失水得到α，-不饱和醛或酮： -CH0+CH,CH0NaOH水溶液 CH=CH-CHO H20 反应机理 一CH CH;CHO OH (CH2CHO CH-CHCHO H20 OH CH-CH-CHOH20 -CH=CHCHO 反应实创
Claisen-Schmidt 反应 一个无氢原子的醛与一个带有氢原子的脂肪族醛或酮在稀氢氧化钠水溶液或醇溶液存在下 发生缩合反应,并失水得到不饱和醛或酮: 反应机理 反应实例
) CHO CH,C0CH,Na0H水溶液 -CH-CH-C-CH3 H20 10%NaOH -CHO CH COC6Hs 水醇溶液 3) 0 0 CHO +CHC0CHNa0H水溶液 CH=CH-C-CH H2o Clemmensen还原 醛类或酮类分子中的羰基被锌汞齐和浓盐酸还原为亚甲基： 、器一-+0 此法只适用于对酸稳定的化合物。对酸不稳定而对碱稳定的化合物可用WolfT-Kishner-黄鸣龙反应还原。 反应机理 本反应的反应机理较复杂，目前尚不很清楚。 反应实创
Clemmensen 还原 醛类或酮类分子中的羰基被锌汞齐和浓盐酸还原为亚甲基： 此法只适用于对酸稳定的化合物。对酸不稳定而对碱稳定的化合物可用 Wolff-Kishner-黄鸣龙反应还原。 反应机理 本反应的反应机理较复杂，目前尚不很清楚。 反应实例