1一21快反应) 2I+H2→2H(慢反应) 后一基元反应是一个三分子反应。 ④非基元反应不能谈反应分子数，不能认为反应方程式中反应物的计量数 之和就是反应的分子数。 连率方程式 反应级数 k的量纲 o=k 零级反应 浓度·时间1 v=kc(A) 一级反应 时间1 级反应 浓度1.时间1 三级反应 浓度2.时间1 零级反应(zero order reaction):反应速率与反应物浓度的零次方成正比，也就 是说，速率是一个常数许多发生在固体表面的反应是零级的，如氧化亚氮在细颗 粒金表面的热分解就是一实例： N,0g)uN,g)+20,e v=k(CO)°=k §3-2温度对反应速率的影响 反应温度升高不仅可以使反应物分子的运动速率增大，从而使单位时间内反 应物分子间的碰撞次数增加，更重要的是，温度升高，使较多的具有平均能量的 普通分子获得能量而变成活化分子，从而使单位体积内活化分子的百分数增大， 结果使单位时间有效碰撞次数增大，反应速率也就相应地增大。下面介绍反应速 率常数与温度之间的定量关系。 一、an't Hoff规则： 根据大量实验结果可以归纳一条经验规律：一般的化学反应，如果反应物的 24 浓度或分压恒定，反应温度每升高10水，其反应速率增加2一4倍。 6
二、何仑尼乌斯(S.Arrhenius)公式： 1899年，阿仑尼乌斯(S.Arrhenius)根据实验结果，提出在给定的温度变化 范围内反应速率常数K与温度T之间的关系为 k=A·e粉 其中A为一常数，称为“指前因子”或“频率因子”，E为反应的活化能， R为气体常数。 取对数得 b=爱h4 或 (D以g太（或血）对1T作图得 4率二名03呢 直线。由直线的斜率ˉ2303（或ˉ应） 可求出Ea:由直线的截距lgA(或lnA)可求 出A。 依国3孩国软用4文了 1 aP色36s棉8a (2)若反应在温度TK时速率常数为K1,在温度TK时速率常数为K2, 则由阿仑尼乌斯公式的对数式知 K2最方A B。 网代成利“会高宁京，用比成送打有关 例：反应2NO2(g)2NO(g)+02(g) Ea=1.14×103Jmo1,600K时速度常数k1=0.75mo1s1,求700K时 速度常数k2. 解： 7
尝n k2=19.6J.mol-.s- 例：已知某反应在35℃时的反应速率比25℃时快两倍，试求该反应的活化能（见 课件) 三、活化能 反应体系中能量较高且能发生反应的分子称为活化分子，活化分子的最低能 量与体系中分子的平均能量之差称为活化能。它是影响化学反应速率的内因 E 能量 温度升高，反应体系能量增大，活化分子的数量加，活化分子所占的百分数增大， 因而反应速率加快 浓度增大，活化分子的数量增加，活化分子的百分数不变，反应速率加快 Ea<63kJmo,室温下瞬时反应 Ea>>100 kJ-mol,室温下稍高温度下反应 Ea>>300 kJ-mol,反应在800℃下进行。 §3-3反应速率理论简介 实验结果证明，化学反应速率的大小，同自然中任何事务的变化规律一样， 取决于两个方面，即内因和外因。 内因：即反应物的本性。如无机物间的反应一般比有机物的反应快得多：对 无机反应来说，分子之间进行的反应一般较慢，而溶液中离子之间进行的反应 般较快。 外因：即外界条件，如浓度、温度、催化剂等外界条件。 8