二、 物理性质(p211) 相应的羧酸和醇>醛和酮的b.p.和S>相应的 烃和醚,例如: 化合物 丙酸丁醇 2-丁酮 丁醛戊烷 乙醚 M 74 74 72 72 72 74 b.p.(℃)141118 78 70 36 35 中级醛和酮以及一些芳香醛有特殊香味, 例如:肉桂醛、茴香醛、胡椒醛等
二、物理性质(p211) 相应的羧酸和醇> 醛和酮的b.p. 和 S > 相应的 烃和醚,例如: 化合物 丙酸 丁醇 2-丁酮 丁醛 戊烷 乙醚 M 74 74 72 72 72 74 b.p.(℃) 141 118 78 70 36 35 中级醛和酮以及一些芳香醛有特殊香味, 例如:肉桂醛、茴香醛、胡椒醛等
HgC 121.5° 1172° H3C 121.5 酸性;烯醇式;取代: 氢化;亲核加成 碱性及质子化: 氧化:
H3 C H3 C O 121.5° 1172° 121.5° C O δ - δ + C O C C δ - δ + H δ + C O H C δ - δ + H δ + 酸性;烯醇式; 取代 氢化;亲核加成 碱性及 质子化 氧化 δ +
三、化学性质:(1)羰基上的亲核加成 OH NuH Nu- Nu R R 无催化亲核加成反应的机理 R 酸催化亲核劾加成反应的机理
三、化学性质:(1)羰基上的亲核加成 R C R' O NuH R C R' O - Nu H + R C R' OH Nu 无催化亲核加成反应的机理 R C R' O NuH R C R' OH Nu H + R C R' OH Nu R C R' O H + H + - H + 酸催化亲核加成反应的机理
影响羰基亲核加成反应的因素 反应物 I.羰基碳正电性个→v个 脂防族烃基〉 芳香族烃基 Ⅱ.羰基碳所连基团体积↓空间位阻N→v↑ 结构不同的醛和酮进行亲核加成反应的活性次序为: 片c0>H0-08c-0>翻" H3C 反应(进攻)试剂 I.亲核试剂亲核能力↑一→v↑ Ⅱ.亲核试剂体积一→v↑ ▲7凹
影响羰基亲核加成反应的因素 反应物 Ⅰ.羰基碳正电性↑→v ↑ 脂肪族烃基 > 芳香族烃基 Ⅱ.羰基碳所连基团体积↓→空间位阻↓→v ↑ 结构不同的醛和酮进行亲核加成反应的活性次序为: C H H O C H3 C H O C H3 C H3 C O C H3 C R O C Ar R > > > 脂环酮 > > O 反应(进攻)试剂 Ⅰ.亲核试剂亲核能力↑→v ↑ Ⅱ.亲核试剂体积↓→v ↑
1.与氢氰酸加成 R1-C=O H-CN R1-C.OH (R2H4-.-.- (R2)H 醛、大多数甲基酮和脂环酮 a-羟基腈 a-氰醇(cyanohydrin) a-羟基腈在有机合成上的应用示例 OH R 1.LiAlH4 OH 个 H+/H2O NH2 2.H20 CN 邻氨基醇 a-羟基腈 OH R H*1H20, △ RCO2H CO>H a-羟基酸 α,B-不饱和羧酸
1. 与氢氰酸加成 C O R1 (R2 )H H CN C R1 (R2)H OH CN 醛、大多数甲基酮和脂环酮 α-羟基腈 α-氰醇(cyanohydrin) α-羟基腈在有机合成上的应用示例 R OH CN H + / H2 O R OH CO2 H R CO2 H H + / H2 O α-羟基酸 α,β-不饱和羧酸 α-羟基腈 1. LiAlH4 2. H2 O R OH NH2 邻氨基醇