(1)配合物的立体异构 立体异构可分为几何异构和光学异构两种 A几何异构 在配合物中,配体可以占据中心原子周围的不同位置 所研究的配体如果处于相邻的位置,称之为顺式结构,如果配 体处于相对的位置,称之为反式结构。由于配体所处顺、反 位置不同而造成的异构现象称为顺一反异构。 很显然,配位数为2的配合物,配体只有相对的位置,没有 顺式结构,配位数为3和配位数为4的四面体,所有的配位位置 都是相邻的,因而异构体,然而在平面四边形和八面体配位化 合物中,顺一反异构是很常见的
立体异构可分为几何异构和光学异构两种 A 几何异构 在配合物中, 配体可以占据中心原子周围的不同位置。 所研究的配体如果处于相邻的位置, 称之为顺式结构, 如果配 体处于相对的位置, 称之为反式结构。由于配体所处顺、反 位置不同而造成的异构现象称为顺－反异构 。 很显然, 配位数为 2的配合物, 配体只有相对的位置, 没有 顺式结构, 配位数为 3和配位数为 4的四面体, 所有的配位位置 都是相邻的, 因而异构体, 然而在平面四边形和八面体配位化 合物中, 顺－反异构是很常见的。 （ 1 ） 配合物的立体异构
①平面四边形配合物 MA2B2型平面四边形配合物有顺式和反式两种异构体。 A—A A-B M顺式 M反式 B B—A 最典型的是P(NH32Cl2,其中顺式结构的溶解度较大,为0.25 g/100g水,偶极矩较大,为橙黄色粉末,有抗癌作用。反式难溶, 为0.0366g/100g,亮黄色,为偶极矩为0,无抗癌活性。 CI H3C、/NH3 Pt Pt Cl nh2 hCl 顺式 反式 CIS trans 氨二氯合铂的可能构型
①平面四边形配合物 MA2B2型平面四边形配合物有顺式和反式两种异构体。 最典型的是Pt(NH3)2Cl2, 其中顺式结构的溶解度较大, 为 0.25 g／100g水, 偶极矩较大, 为橙黄色粉末, 有抗癌作用。反式难溶, 为0.0366 g／100g, 亮黄色, 为偶极矩为0, 无抗癌活性。 A B B A A B A B M M 顺式 反式 顺式 cis- trans- 反式 二氨二氯合铂的可能构型 H3N Cl Cl NH3 Pt Pt Cl NH3 Cl NH3
顺式配合物[P(C)2(NH3经水解,可转化为 IP(OH)2(NH32],能与草酸反应。 Cl小HB3水,HO Pt NH3草酸 C-O、NH3 Pt NH3 HO NH3 C-0 NH 反式配合物P(CD2NH32经水解,也可转化 为Pt(OH2NH32l,但不能与草酸反应。 NH3 水 HO、ANH3草酸不反 Pt 应 H3N CI OH 这类具有顺式和反式的异构现象称为顺反异构, 也叫几何异构
这类具有顺式和反式的异构现象称为顺反异构， 也叫几何异构。 顺式配合物[Pt(Cl) 2(NH 3 ) 2 ]经水解，可转化为 [Pt(OH) 2(NH 3 ) 2] ，能与草酸反应。 Pt Cl NH 3 Cl NH 3 HO Pt NH 3 NH 3 HO O Pt NH 3 NH 3 C O C O O 水 草酸 反式配合物[Pt(Cl) 2(NH 3 ) 2 ]经水解，也可转化 为[Pt(OH) 2(NH 3 ) 2] ，但不能与草酸反应。 H 3 N Cl Cl NH 3 Pt 水 Pt 草酸 NH 3 H 3 N HO OH 不反应
含有四个不同配体的[ MABCD]配合物有三种异 构体,这是因为B、C、D都可以是A的反位基团 么 A A B D→C 记作[M<AB><CD>][MAC><BD][M<AD><BC] 其中的角括弧表示相互成反位 不对称双齿配体的平面正方形配合物[M(AB) 也有几何异构现象,如式中(AB)代表不对称的双齿 配体, A-A M顺式M|反式 B A
A B B A A B A B M M 顺式 反式 记作 [M<AB><CD>] [M<AC><BD>] [M<AD><BC>] A D B C A C D A B D C B M M M 含有四个不同配体的[MABCD]配合物有三种异 构体, 这是因为B、C、D都可以是A的反位基团。 其中的角括弧表示相互成反位 不对称双齿配体的平面正方形配合物[M(AB)2] 也有几何异构现象, 如式中(AB)代表不对称的双齿 配体
②八面体配合物 在八面体配合物中,MA和MAB显然没有异构体。 在MAB型八面体配合物也有顺式和反式的两种异构体: B 顺式k不反式 AA3B3型配合物也有两种异构体、一种是三个A占据八面体 的一个三角面的三个顶点,称为面式;另一种是三个A位于正方 平面的三个顶点,称为经式或子午式(八面体的六个顶点都是位于 球面上,经式是处于同一经线,子午式意味处于同一子午线之上) A A 面式 经式(子午式) B B|B B A A
②八面体配合物 在八面体配合物中, MA6和MA5B显然没有异构体。 在MA4B2型八面体配合物也有顺式和反式的两种异构体： MA3B3型配合物也有两种异构体、一种是三个A占据八面体 的一个三角面的三个顶点, 称为面式；另一种是三个A位于正方 平面的三个顶点, 称为经式或子午式(八面体的六个顶点都是位于 球面上,经式是处于同一经线,子午式意味处于同一子午线之上)。 A A B B A A 顺式 A B A B A A 反式 经式(子午式) B A A B A B 面 式 B B A B A A