(6)七配位化合物 大多数过渡金属都能形成七配位的化合物,其立体化 学比较复杂,已发现七配位化合物最常见的三种构型。 五角双锥单帽八面体单帽三角棱柱体 (帽在八面体的(帽在三棱柱的 个三角面上)矩形面上)
五角双锥 单帽八面体 单帽三角棱柱体 (帽在八面体的 (帽在三棱柱的 一个三角面上) 矩形面上 ) （ 6） 七配位化合物 大多数过渡金属都能形成七配位的化合物, 其立体化 学比较复杂, 已发现七配位化合物最常见的三种构型
(7)高配位数配合物 八配位和八配位以上的配合物都是高配位化合物。 般而言,形成高配位化合物必须具行以下四个条件 ①中心金属离子体积较大,而配体要小,以便减小空间位阻: ②中心金属离子的d电子数一般较少,一方面可获得较多的 配位场稳定化能,另一方面也能减少d电子与配体电子间的相互 )国中心金属离子的氧化数较高; 斥作用 ④配体电负性大,变形性小 综合以上条件,高配位的配位物,其 中心离子通常是有d-d电子构型的第二、三过渡系列的离 子及镧系、锕系元素离子,而且它们的氧化态一般大于+3 而常见的配体主要是F CN、NO3、NCS-、H2O 等
八配位和八配位以上的配合物都是高配位化合物。 一般而言, 形成高配位化合物必须具行以下四个条件。 ① 中心金属离子体积较大, 而配体要小, 以便减小空间位阻; ② 中心金属离子的 d电子数一般较少，一方面可获得较多的 配位场稳定化能, 另一方面也能减少 d电子与配体电子间的相互 排斥作用; ③ 中心金属离子的氧化数较高; ④ 配体电负性大, 变形性小。 综合以上条件, 高配位的配位物, 其 中心离子通常是有 d 0 － d 2电子构型的第二、三过渡系列的离 子及镧系、锕系元素离子, 而且它们的氧化态一般大于＋ 3； 而常见的配体主要是 F － 、 O 2 － 、CN － 、NO 3 － 、NCS － 、 H 2 O 等。 (7) 高配位数配合物
八配位的几何构型有五种基本方式: 國必邮 四方反棱柱体二面体 立方体双帽三角棱柱体六角双锥 其中最常的是四方反棱柱体和十二面体 九配位的理想几何构型是三帽三角棱柱体,即在三角棱柱的 个矩形柱面中心的垂线上,分别加上一个帽子;另外一种构型 是单帽四方反棱柱体,帽子在矩形的上面。 三帽三角棱柱体单帽四方反棱柱体
八配位的几何构型有五种基本方式： 其中最常的是四方反棱柱体和十二面体。 四方反棱柱体 十二面体 立方体 双帽三角棱柱体 六角双锥 九配位的理想几何构型是三帽三角棱柱体, 即在三角棱柱的 三个矩形柱面中心的垂线上, 分别加上一个帽子；另外一种构型 是单帽四方反棱柱体, 帽子在矩形的上面。 三帽三角棱柱体 单帽四方反棱柱体
配位数为10的配位多面体是复杂 的,通常遇到的有双帽四方反棱柱体 和双帽12面体。 十一配位的化合物极少,理 双帽四方反棱柱体双帽12面体 论上计算表明,配位数为十一的 配合物很难具有某个理想的配 配位数 位多面体。可能为单帽五角棱为12的配合 柱体或单帽五角反棱柱体,常见物的理想几 于大环配位体和体积很小的双何结构为二 齿硝酸根组成的络合物中 十面体。 配位数为14的 配合物可能是目前 入发现的配位数最高 的化合物,其几何 单帽五角棱柱体单帽五角反棱柱体 结构为双帽六角反 棱柱体
配位数为14 的 配合物可能是目前 发现的配位数最高 的化合物, 其几何 结构为双帽六角反 棱柱体。 双帽四方反棱柱体 双帽12面体 配位数为10的配位多面体是复杂 的, 通常遇到的有双帽四方反棱柱体 和双帽12面体。 单帽五角棱柱体 单帽五角反棱柱体 十一配位的化合物极少, 理 论上计算表明, 配位数为十一的 配合物很难具有某个理想的配 位多面体。可能为单帽五角棱 柱体或单帽五角反棱柱体, 常见 于大环配位体和体积很小的双 齿硝酸根组成的络合物中。 配位数 为12的配合 物的理想几 何结构为二 十面体
2配位化合物的异构现象 当一种配合物中有不同的配体时,常常出现异 构现象,通常可分为空间异构和结构异构。 结构异构:是化学式相同,原子排列次序不同的异构体。包括 电离异构、键合异构、配位异构、配位体异构、构型异构、 溶剂合异构和聚合异构。 立体异构:是化学式和原子排列次序都相同,仅原子在空间的 排列不同的异构体。包括几何异构和光学异构。 一般地说,只有惰性配位化合物才表现出异构现象,因为 不安定的配位化合物常常会发生分子内重排,最后得到一种最 稳定的异构体
2.配位化合物的异构现象 当一种配合物中有不同的配体时，常常出现异 构现象，通常可分为空间异构和结构异构。 结构异构：是化学式相同, 原子排列次序不同的异构体。包括 电离异构、键合异构、配位异构、配位体异构、构型异构、 溶剂合异构和聚合异构。 立体异构：是化学式和原子排列次序都相同, 仅原子在空间的 排列不同的异构体。包括几何异构和光学异构。 一般地说, 只有惰性配位化合物才表现出异构现象, 因为 不安定的配位化合物常常会发生分子内重排, 最后得到一种最 稳定的异构体