HZHJSκ007水质梯恩梯黑索今地恩梯的测定气相色谱法 HZ-HJ-SZ-0077 水质—梯恩梯、黑索今、地恩梯的测定一气相色谱法 1范围 本方法适用于弹药装药工业废水中梯恩梯(INT)、黑索今(RDX)和地恩梯(DNT)的测定。 水中其他类炸药、油类等污染物,均不干扰测定 本方法测定范围:梯恩梯0.02-0.40mg/;黑索今0.20-4.00mg/;地恩梯001~0.15mg 本方法最低检出限:梯恩梯002mgn;黑索今0.l0mg/L;地恩梯o0lmg 2试剂和材料 21载气:氮气,高纯(9999%),用5A分子筛净化管净化。 22配制标准溶液和试样预处理时使用的试剂和材料。 21梯恩梯:学名三硝基甲苯[CH3C6H(NO2)3],工业品经乙醇二次重结晶 222黑索今:学名环三亚甲基三硝铵[C3H4N3(NO2)3],工业品经丙酮二次重结晶。 223地恩梯:学名二硝基甲苯(CHC6H3(NO2)2),色谱纯。 224l,5一二硝基萘(1,5-DNN);色谱纯 22.5苯:分析纯。 226丙酮:分析纯 3仪器 31气相色谱仪:备有放射源63N电子捕获检测器。 3.2进样器:10L微量注射器。 33色谱柱: 33.1色谱柱类型:石英玻璃填充柱,长1.5m,内径2~3mm。 3.32填充物: 3321载体: chromosorb gaw一DMCS60~80目。 3.322固定液:QF一1(三氟丙基甲基聚硅氧烷) 3.323液相载荷量:3%/QF-1 3324涂渍固定液方法:称取03g固定液(QF-1),置于小烧杯中,用丙酮溶解,其丙酮量 需刚好浸没10g担体,常温下挥发至干,180C下烘干2h,备用。 3325填充色谱柱。 33,2.6色谱柱的老化:将填好的色谱柱安装在色谱仪进样口上,出口不接检测器,用较小载 气流通气,柱箱维持230℃,老化48h,接检测器继续老化至基线走直为止 34检测器:电子捕获检测器,具有6Ni放射源。 3.5记录器:能与气相色谱仪匹配的记录器 3.6分液漏斗:60mL。 4试样制备 41采样方法和贮存方法 4.1.1采样地点为工厂废水总排放口。采样容器为硬质棕色玻璃容器。使用连续采样器取24h 平均值,间歇采样时,事先摸清待测物浓度随时间变化的规律,合理安排采样周期,然后将 24h内所采集水样等量混合,采样体积为1000nL。 41.2采集的水样于2~5C避光保存,存放时间不得超过5天 5操作步骤 51色谱测定条件 5.1汽化室温度:210~220C 5.1.2柱烘箱温度:180-190℃
1 HZHJSZ0077 水质 梯恩梯 黑索今 地恩梯的测定 气相色谱法 HZ-HJ-SZ-0077 水质 梯恩梯 黑索今 地恩梯的测定 气相色谱法 1 范围 本方法适用于弹药装药工业废水中梯恩梯(TNT) 黑索今(RDX)和地恩梯(DNT)的测定 水中其他类炸药 油类等污染物 均不干扰测定 本方法测定范围 梯恩梯 0.02~0.40mg/L 黑索今 0.20~4.00mg/L 地恩梯 0.01~0.15mg/L 本方法最低检出限 梯恩梯 0.02mg/L 黑索今 0.10mg/L 地恩梯 0.01mg/L 2 试剂和材料 2.1 载气 氮气 高纯(99.99%) 用 5Å 分子筛净化管净化 2.2 配制标准溶液和试样预处理时使用的试剂和材料 2.2.1 梯恩梯 学名三硝基甲苯 [CH3C6H2 NO2 3 ] 工业品经乙醇二次重结晶 2.2.2 黑索今 学名环三亚甲基三硝铵 [C3H6N3 NO2 3] 工业品经丙酮二次重结晶 2.2.3 地恩梯 学名二硝基甲苯(CH3C6H3 NO2 2) 色谱纯 2.2.4 1 5 二硝基萘(1 5-DNN) 色谱纯 2.2.5 苯 分析纯 2.2.6 丙酮 分析纯 3 仪器 3.1 气相色谱仪 备有放射源 63Ni电子捕获检测器 3.2 进样器 10ìL 微量注射器 3.3 色谱柱 3.3.1 色谱柱类型 石英玻璃填充柱 长 1.5m 内径 2~3mm 3.3.2 填充物 3.3.2.1 载体 chromosorb GAW DMCS60~80 目 3.3.2.2 固定液 QF 1(三氟丙基甲基聚硅氧烷) 3.3.2.3 液相载荷量 3%/QF 1 3.3.2.4 涂渍固定液方法 称取 0.3g 固定液(QF 1) 置于小烧杯中 用丙酮溶解 其丙酮量 需刚好浸没 10g 担体 常温下挥发至干 180 下烘干 2h 备用 3.3.2.5 填充色谱柱 3.3.2.6 色谱柱的老化 将填好的色谱柱安装在色谱仪进样口上 出口不接检测器 用较小载 气流通气 柱箱维持 230 老化 48h 接检测器继续老化至基线走直为止 3.4 检测器 电子捕获检测器 具有 63Ni放射源 3.5 记录器 能与气相色谱仪匹配的记录器 3.6 分液漏斗 60mL 4 试样制备 4.1 采样方法和贮存方法 4.1.1 采样地点为工厂废水总排放口 采样容器为硬质棕色玻璃容器 使用连续采样器取 24h 平均值 间歇采样时 事先摸清待测物浓度随时间变化的规律 合理安排采样周期 然后将 24h 内所采集水样等量混合 采样体积为 1000mL 4.1.2 采集的水样于 2~5 避光保存 存放时间不得超过 5 天 5 操作步骤 5.1 色谱测定条件 5.1.1 汽化室温度 210~220 5.1.2 柱烘箱温度 180~190
51.3检测器温度:250-270℃,检测器出口导出室外。 514载气流速:110~120mL/min 5.1.5补充载气流速:30~50m/min 5.1.6记录器衰减:根据基线和试样中被测物含量调节。 51.7记录器纸速:5 mm/min 52校准 521标准溶液的制备 521.1梯恩梯(1000mgL)、黑索今(200mg/L)、地恩梯(1000mg/)标准贮备溶液的配 制:分别称取梯恩梯0.10008黑索今0.02008地恩梯0.1000g各用少量丙酮(20~50mL)溶 解,分别移至盛有约500mL蒸馏水的烧杯中,在约50℃水浴上除去丙酮,冷却至室温后移入 l00omL棕色容量瓶中,加蒸馏水至刻线,摇匀。 52.1.2b5一二硝基萘标准溶液的配制:1.0mg/。称取1,5一二硝基萘0.0250g用丙酮 溶液置于25mL容量瓶中,并稀释至刻线,摇匀。用I.omL移液管准确吸取5.mL,置于盛 有约500mL水的烧杯中,在约50℃水浴上除去丙酮,冷却至室温后移入1000nL棕色容量瓶 中,加蒸馏水至刻线,摇匀。 521.3标准溶液的贮存:标准溶液应避光保存于2~5℃C的冰箱中,其有效期为一个月 522内标校正曲线的绘制 用梯恩梯、黑索今、地恩梯标准贮备液,分别按各自测定的线性范围内的不同浓度,配 制混合的系列标准溶液,定量加入1,5一二硝基萘(其量不能超出它的线性范围)于系列标准 溶液中,按53.1萃取,定量注入色谱仪测定。以被测物与内标物峰面积(或峰高)之比为纵坐 标,标准溶液浓度为横坐标,分别绘制梯恩梯、黑索今、地恩梯内标校正曲线。 53方法校准与计算 采用内标校正曲线法或外标法。 53.1内标校正曲线法 53.1.1内标校正曲线法试样的制备:准确吸取普通滤纸过滤后的水样10.0mL(待测物浓度超 出检测器线性范围,应先稀释适当倍数),置于60mL分液漏斗,加入10mgL的1,5-二硝 基萘标准贮备溶液o.l0nL,摇匀。加入苯5σmL,在振荡器上振荡2min,静置15min,苯相 放入10mL容量瓶中,另用50mL苯清洗用过的分液漏斗后,放入盛有水相的分液漏斗中, 进行二次萃取,合并两次的苯萃取液,备色谱进样测定。 5312计算 XK·E 式中:X一水样中组分i的含量 E一由内标校正曲线查出水样中组分i的含量,mgL; K一水样稀释倍数 532外标法 532.1外标法试样的制备:按53.1制备被测物水样(不加入内标物),同时制备与之浓度相近 的标准水样的苯萃取液,定量交替注入色谱仪测定。若超出线性范围,应稀释适当倍数。 5322计算 x1=K·E Ae 式中:X一水样中组分i的含量,mgL E一标准水样中组分i的含量,mgl A一水样中组分i的峰面积,cm2; 2
2 5.1.3 检测器温度 250~270 检测器出口导出室外 5.1.4 载气流速 110~120mL/min 5.1.5 补充载气流速 30~50mL/min 5.1.6 记录器衰减 根据基线和试样中被测物含量调节 5.1.7 记录器纸速 5mm/min 5.2 校准 5.2.1 标准溶液的制备 5.2.1.1 梯恩梯 100.0mg/L 黑索今 20.0 mg/L 地恩梯 100.0 mg/L 标准贮备溶液的配 制 分别称取梯恩梯 0.1000g 黑索今 0.0200g 地恩梯 0.1000g 各用少量丙酮(20~50mL)溶 解 分别移至盛有约 500mL 蒸馏水的烧杯中 在约 50 水浴上除去丙酮 冷却至室温后移入 1000mL 棕色容量瓶中 加蒸馏水至刻线 摇匀 5.2.1.2 1 5 二硝基萘标准溶液的配制 1.0 mg/L 称取 1 5 二硝基萘 0.0250g 用丙酮 溶液置于 25mL 容量瓶中 并稀释至刻线 摇匀 用 1.0mL 移液管准确吸取 5.0mL 置于盛 有约 500mL 水的烧杯中 在约 50 水浴上除去丙酮 冷却至室温后移入 1000mL 棕色容量瓶 中 加蒸馏水至刻线 摇匀 5.2.1.3 标准溶液的贮存 标准溶液应避光保存于 2~5 的冰箱中 其有效期为一个月 5.2.2 内标校正曲线的绘制 用梯恩梯 黑索今 地恩梯标准贮备液 分别按各自测定的线性范围内的不同浓度 配 制混合的系列标准溶液 定量加入 1 5 二硝基萘(其量不能超出它的线性范围)于系列标准 溶液中 按 5.3.1 萃取 定量注入色谱仪测定 以被测物与内标物峰面积(或峰高)之比为纵坐 标 标准溶液浓度为横坐标 分别绘制梯恩梯 黑索今 地恩梯内标校正曲线 5.3 方法校准与计算 采用内标校正曲线法或外标法 5.3.1 内标校正曲线法 5.3.1.1 内标校正曲线法试样的制备 准确吸取普通滤纸过滤后的水样 10.0mL(待测物浓度超 出检测器线性范围 应先稀释适当倍数) 置于 60mL 分液漏斗 加入 1.0mg/L 的 1 5-二硝 基萘标准贮备溶液 0.10mL 摇匀 加入苯 5.0mL 在振荡器上振荡 2min 静置 15min 苯相 放入 10mL 容量瓶中 另用 5.0mL 苯清洗用过的分液漏斗后 放入盛有水相的分液漏斗中 进行二次萃取 合并两次的苯萃取液 备色谱进样测定 5.3.1.2 计算 Xi=K E……………………………………………………………………(1) 式中 Xi 水样中组分 i的含量 Ei 由内标校正曲线查出水样中组分 i的含量 mg/L; K 水样稀释倍数 5.3.2 外标法 5.3.2.1 外标法试样的制备 按 5.3.1 制备被测物水样(不加入内标物) 同时制备与之浓度相近 的标准水样的苯萃取液 定量交替注入色谱仪测定 若超出线性范围 应稀释适当倍数 5.3.2.2 计算 式中 Xi 水样中组分 i的含量 mg/L Ei 标准水样中组分 i的含量 mg/L Ai 水样中组分 i的峰面积 cm2 .......... .......... .......... .......... .......... .......... .......... .......... .......... .........( 2) E i i i A A X = K × E ×
A一标准水样中组分i的峰面积,cm2; K一水样稀释倍数 54试验 541进样:按规定的色谱条件,将经过预处理的水样苯萃取液,用微量注射器定量进样。 542进样量:1~2iI 55色谱图的考察 标溶液色谱图 1-DNT: 2-TNT: 3-1, 5-DNNI4-RDX 6结果计算 61定性结果 根据标准溶液色谱图保留时间值确定水样中梯恩梯、黑索今和地恩梯。 62定量结果 621重复性相对标准偏差不大于:梯恩梯2.1%;黑索今44%;地恩梯28% 622再现性相对标准偏差不大于:梯恩梯3.1%;黑索今74%;地恩梯5:0%。 623准确度 加标回收率,梯恩梯97.1%~104.0%;黑索今90.0%95.7%;地恩梯99.0%-1070% 7参考文献 GB/T13904-1992
3 AE 标准水样中组分 i的峰面积 cm2 K 水样稀释倍数 5.4 试验 5.4.1 进样 按规定的色谱条件 将经过预处理的水样苯萃取液 用微量注射器定量进样 5.4.2 进样量 1~2ìL 5.5 色谱图的考察 6 结果计算 6.1 定性结果 根据标准溶液色谱图保留时间值确定水样中梯恩梯 黑索今和地恩梯 6.2 定量结果 6.2.1 重复性相对标准偏差不大于 梯恩梯 2.1% 黑索今 4.4% 地恩梯 2.8% 6.2.2 再现性相对标准偏差不大于 梯恩梯 3.1% 黑索今 7.4% 地恩梯 5.0% 6.2.3 准确度 加标回收率 梯恩梯 97.1%~104.0% 黑索今 90.0%~95.7% 地恩梯 99.0%~107.0% 7 参考文献 GB/T 13904-1992