HZHJSZ0072水质铁氰络合物的测定三氯化铁分光光度法 HZ-HJ-SZ-0072 水质一铁(Ⅱ、Ⅲ)氰络合物的测定一三氯化铁分光光度法 1范围 本方法规定了测定军火工业废水中铁(Ⅱ、Ⅲ)氰络合物三氯化铁分光光度法。 本方法适用于军火工业品生产厂工厂排出口废水中铁(Ⅱ、Ⅲ)氰络合物的含量的测定 当取样体积为25mL时,铁(Ⅱ、Ⅲ)氰络合物的最低检出浓度为0.4mg/;测定浓度范围 为2~10mg/L 2原理 亚铁氰根与三氯化铁在酸性介性中生成蓝色的亚铁氰化铁,在700nm波长处进行光度测 定。铁氰化物被对甲氨基苯酚硫酸盐还原生成亚铁氰化物后也同时被测定。 3试剂 本方法所用试剂均为分析纯试剂;所用的水为去离子水或具有同等纯度的水 3.!硫酸(H2SO4)溶液:1+2(/。 32碳酸钠(Na2CO3)溶液:100gL 3.3对甲氨基苯酚硫酸盐(Cl4H1sO2N2·H2SO4)溶液:5g 34明胶溶液:5g/L。 3.5硫酸镁(MgSO4·7H2O)溶液:50gL 36高锰酸钾(KMnO4):5g 37三氯化铁溶液:6gL。称取100g三氯化铁(FeCb6H2O),溶于1000mL,浓度为c(HCD =1.5moL的盐酸溶液中 38氯化钠(NaC)溶液:80g/L 39盐酸羟胺(NH2OH·HC)溶液:10g/L。 3.10硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)溶液:25g/L 31氢氧化钠(NaOH溶液:100g/L 3.12铁氰化钾〖KFe(CN)6]溶液: 3.12铁氰化钾标准贮备液:称取07768g经105℃烘干2h的铁氰化钾,溶入适量水中,加 入5mL氢氧化钠溶液(311),移入5σomL棕色容量瓶中,以水稀释至标线,混匀,保存于暗 处。0mL此溶液含100mg铁氰酸根。 3.122铁氰化钾标准使用液:量取50omL铁氰化钾标准贮备液于100m棕色容量瓶中,加 水稀释至标线,混匀。100mL此溶液含50·0ig铁氰酸根。使用时配制 4仪器 般实验室仪器和具有30mm比色皿的分光光度计 5采样与样品 水样采集于玻璃瓶中,采集后,于每升水样中加入lnL硫代硫酸钠溶液(3.10),以氢氧 化钠溶液(3.11调整其pH>12,于2~5C下冷藏。水样应于24h内进行测定。 6操作步骤 61试料 分别量取两份同体积的均匀试样(其体积不大于30mL,准确至0.lmL,含铁(Ⅱ、Ⅲ)氰络 合物的量小于025mg)作为试料 62空白试验 用同体积的水代替试样,加入试剂的量及试验步骤与63条测定相同,进行空白试验。 6.3测定 6.3.1前处理
1 HZHJSZ0072 水质 铁氰络合物的测定 三氯化铁分光光度法 HZ-HJ-SZ-0072 水质 铁( )氰络合物的测定 三氯化铁分光光度法 1 范围 本方法规定了测定军火工业废水中铁( )氰络合物三氯化铁分光光度法 本方法适用于军火工业品生产厂工厂排出口废水中铁( )氰络合物的含量的测定 当取样体积为 25mL 时 铁( )氰络合物的最低检出浓度为 0.4mg/L 测定浓度范围 为 2~10mg/L 2 原理 亚铁氰根与三氯化铁在酸性介性中生成蓝色的亚铁氰化铁 在 700nm 波长处进行光度测 定 铁氰化物被对甲氨基苯酚硫酸盐还原生成亚铁氰化物后也同时被测定 3 试剂 本方法所用试剂均为分析纯试剂 所用的水为去离子水或具有同等纯度的水 3.1 硫酸(H2SO4)溶液 1+2 V/V 3.2 碳酸钠(Na2CO3)溶液 100g/L 3.3 对甲氨基苯酚硫酸盐(C14H18O2N2 H2SO4)溶液 5g/L 3.4 明胶溶液 5g/L 3.5 硫酸镁(MgSO4 7H2O)溶液 50g/L 3.6 高锰酸钾 KMnO4 5g/L 3.7 三氯化铁溶液 6g/L 称取 10.0g 三氯化铁(FeCl3 6H2O) 溶于 1000mL 浓度为 c HCl =1.5mol/L 的盐酸溶液中 3.8 氯化钠(NaCl)溶液 80g/L 3.9 盐酸羟胺(NH2OH HCl)溶液 10g/L 3.10 硫代硫酸钠(Na2S2O3 5H2O)溶液 25g/L 3.11 氢氧化钠(NaOH)溶液 100g/L 3.12 铁氰化钾 [K3Fe CN 6]溶液 3.12.1 铁氰化钾标准贮备液 称取 0.7768g 经 105 烘干 2h 的铁氰化钾 溶入适量水中 加 入 5mL 氢氧化钠溶液(3.11) 移入 500mL 棕色容量瓶中 以水稀释至标线 混匀 保存于暗 处 1.0mL 此溶液含 1.00mg 铁氰酸根 3.12.2 铁氰化钾标准使用液 量取 5.00mL 铁氰化钾标准贮备液于 100mL 棕色容量瓶中 加 水稀释至标线 混匀 1.00mL 此溶液含 50.0ìg 铁氰酸根 使用时配制 4 仪器 一般实验室仪器和具有 30mm 比色皿的分光光度计 5 采样与样品 水样采集于玻璃瓶中 采集后 于每升水样中加入 1mL 硫代硫酸钠溶液(3.10) 以氢氧 化钠溶液(3.11)调整其 pH > 12 于 2~5 下冷藏 水样应于 24h 内进行测定 6 操作步骤 6.1 试料 分别量取两份同体积的均匀试样(其体积不大于 30mL 准确至 0.1mL 含铁( )氰络 合物的量小于 0.25mg)作为试料 6.2 空白试验 用同体积的水代替试样 加入试剂的量及试验步骤与 6.3 条测定相同 进行空白试验 6.3 测定 6.3.1 前处理
取试料200mL烧杯中,加水至300mL,以硫酸溶液(3,1)调整pH值至6-8后,加入0.5mL 碳酸钠溶液(32),滴加高锰酸钾溶液(3.6)至试液呈现不褪的粉红色后,再过量0.2mL,加水 至5mL,烧杯内放入数粒玻璃珠,盖以表面皿,移至电炉上加热,微沸约15mi,至溶液体 积约为20mL时,取下,加入2mL硫酸镁溶液(3.5)。混匀后,静置至室温。用水冲洗表现皿, 将烧杯内容物以慢速滤纸过滤于5omL容量瓶中,洗净烧杯与滤纸,使溶液体积不超过40mL。 6.32显色 于容量瓶中滴加3滴硫酸(3.1),使溶液呈酸性后,加入2mL对甲氨基苯酚硫酸盐溶液 (33),03mL明胶溶液(3.4),2nL三氯化铁溶液(3.7,用水稀释至标线,混匀。于暗处静置 40mino 6.33测量 以空白试验溶液为参比,用30mm比色皿,于πo0nm波长处测定显色溶液吸光度。 从校准曲线(652)上查出试料中含铁氰酸根的量 64干扰的排除 641当试料含银(U)时,在加入试剂前,预先加入氯化钠溶液(38)lmL,使之形成氯化银沉淀。 642当试料中汞(I的含量超过铁(Ⅱ、Ⅲ)氰络离子的0.05倍时,在用高锰酸钾一碳酸钠溶 液消解之前,按其加入量,先以高锰酸钾(36严氢氧化钠(3.11)溶液消解,使汞(ⅡⅠ)水解沉淀, 经过滤除去后,再次调其pH值为6-8,按以下操作。 643试料如含有铬而在消解后因呈铬(Ⅵ)存在使试液呈现黄色时,在加入对甲氨基苯酚硫酸 盐之前,滴加盐酸羟胺溶液(3.9)至黄色基本消失,但注意不宜过量 644显色时,室温如果低于20℃,需适当延长放置时间 6.5校准 651标准工作溶液的制备、显色和测量 分别量取0,0.50,1.00,2.00,3.00,400,500mL铁氰化钾标准使用液(3.12.2)于200mL 烧杯中,按6.3条测定步骤操作,以空白试验(零浓度)溶液为参比,进行其他各浓度标准工作 溶液吸光度的测定。同时也可以水为参比,测定空白试验溶液吸光度。 652校准曲线的绘制 用测定的吸光度和对应的铁氰酸根的量绘制校准曲线 7结果计算 铁(Ⅱ、Ⅲ)氰络合物含量c以铁氰酸根计,按下式计算: 式中:a一水样中铁(Ⅱ!、Ⅲ)氰络合物的含量,mgL m—一由校准曲线上查得试料中铁氰酸根的量,ig; 一试料的体积,mL。 8精密度和准确度 五个实验室对浓度2-6mgL范围的军火工业废水及加标水样按第6条分析步骤进行测 81精密度 相对标准偏差范围为0.8%~3.6% 82准确度 加标回收率范围为96%-108% 9参考文献 GB/T13899-1992 2
2 取试料 200mL 烧杯中 加水至 300mL 以硫酸溶液(3.1)调整 pH 值至 6~8 后 加入 0.5mL 碳酸钠溶液(3.2) 滴加高锰酸钾溶液(3.6)至试液呈现不褪的粉红色后 再过量 0.2mL 加水 至 50mL 烧杯内放入数粒玻璃珠 盖以表面皿 移至电炉上加热 微沸约 15min 至溶液体 积约为 20mL 时 取下 加入 2mL 硫酸镁溶液(3.5) 混匀后 静置至室温 用水冲洗表现皿 将烧杯内容物以慢速滤纸过滤于 50mL 容量瓶中 洗净烧杯与滤纸 使溶液体积不超过 40mL 6.3.2 显色 于容量瓶中滴加 3 滴硫酸(3.1) 使溶液呈酸性后 加入 2mL 对甲氨基苯酚硫酸盐溶液 (3.3) 0.3mL 明胶溶液(3.4) 2mL 三氯化铁溶液(3.7) 用水稀释至标线 混匀 于暗处静置 40min 6.3.3 测量 以空白试验溶液为参比 用 30mm 比色皿 于 700nm 波长处测定显色溶液吸光度 从校准曲线(6.5.2)上查出试料中含铁氰酸根的量 6.4 干扰的排除 6.4.1 当试料含银(I)时 在加入试剂前 预先加入氯化钠溶液(3.8)1mL 使之形成氯化银沉淀 6.4.2 当试料中汞(II)的含量超过铁( )氰络离子的 0.05 倍时 在用高锰酸钾 碳酸钠溶 液消解之前 按其加入量 先以高锰酸钾(3.6) 氢氧化钠(3.11)溶液消解 使汞( )水解沉淀 经过滤除去后 再次调其 pH 值为 6~8 按以下操作 6.4.3 试料如含有铬而在消解后因呈铬( )存在使试液呈现黄色时 在加入对甲氨基苯酚硫酸 盐之前 滴加盐酸羟胺溶液(3.9)至黄色基本消失 但注意不宜过量 6.4.4 显色时 室温如果低于 20 需适当延长放置时间 6.5 校准 6.5.1 标准工作溶液的制备 显色和测量 分别量取 0 0.50 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00mL 铁氰化钾标准使用液(3.12.2)于 200mL 烧杯中 按 6.3 条测定步骤操作 以空白试验(零浓度)溶液为参比 进行其他各浓度标准工作 溶液吸光度的测定 同时也可以水为参比 测定空白试验溶液吸光度 6.5.2 校准曲线的绘制 用测定的吸光度和对应的铁氰酸根的量绘制校准曲线 7 结果计算 铁( )氰络合物含量 c 以铁氰酸根计 按下式计算 式中 c 水样中铁( )氰络合物的含量 mg/L m 由校准曲线上查得试料中铁氰酸根的量 ìg V 试料的体积 mL 8 精密度和准确度 五个实验室对浓度 2~6mg/L 范围的军火工业废水及加标水样按第 6 条分析步骤进行测 定 8.1 精密度 相对标准偏差范围为 0.8%~3.6% 8.2 准确度 加标回收率范围为 96%~108% 9 参考文献 GB/T 13899-1992 V m c =