4.1化学反应速率理论基础 正反应逆反应 正反应逆反应 E活化配合物 卫活化配合物 a逆 E正 逆 E正 △,Hm《一吸热反应 器 卫应物 ArHm一放热反应 卫6⑧物 人毛生成物 反应坐标 反应坐标 化学反应过程中能量变化曲线 △,Hm=E(生成物-E(反应物=E正-E逆 过渡态理论的优点: 1.不局限于气体双分子之间的反应 2. 可以很好的解释反应的可逆性及副产物问题 3. 可以解释反应过程的热效应
化学反应过程中能量变化曲线 4.1 化学反应速率理论基础 1. 不局限于气体双分子之间的反应 2. 可以很好的解释反应的可逆性及副产物问题 3. 可以解释反应过程的热效应 r Hm = E(生成物) − E(反应物) = Ea正 − E a逆 过渡态理论的优点:
4.1化学反应速率理论基础 4.1.3影响化学反应速率的因素 >内因:反应物质的本性 >外因:外界条件雪 浓度、温度、催化剂
4.1.3 影响化学反应速率的因素 ➢内因: 反应物质的本性 ➢外因:外界条件——浓度、温度、催化剂 4.1 化学反应速率理论基础
4.1化学反应速率理论基础 1.化学反应机理 (1)基元反应(elementary reaction) 由反应物分子直接发生相互作用一步生成产物分子的反应。 特点:没有中间产物或没有可用现有的实验方法检测的到的中间产物 例如: 2N02 2N0+02 (2)非基元反应(复合反应) 由两个或两个以上的基元反应组合而成的复杂反应 特点:有中间产物,但它会被后面的一步或几步反应迅速消耗掉
1. 化学反应机理 (1)基元反应(elementary reaction) 由反应物分子直接发生相互作用一步生成产物分子的反应。 特点:没有中间产物或没有可用现有的实验方法检测的到的中间产物 2 NO2 2 NO + O2 4.1 化学反应速率理论基础 例如: (2)非基元反应(复合反应) 由两个或两个以上的基元反应组合而成的复杂反应 特点:有中间产物,但它会被后面的一步或几步反应迅速消耗掉
4.1化学反应速率理论基础 例如:2NO(g+2H2(g=N2(g+2H2O(g 反应机理: (I)2NO(g+H2(g)=N2(g)+H2O2(g)(慢) (2)H202(g+H2(g)=2H2O(g (快) 反应过程中可以检测出H202(g) 注:绝大多数化学反应为非基元反应,基元反应为数很少 研究反应机理的意义:弄清反应如何进行,找出慢反应,有效 控制反应的速度
反应机理: (1) 2NO(g) H ( ) N ( ) H O ( ) ( ) + 2 g = 2 g + 2 2 g 慢 注:绝大多数化学反应为非基元反应,基元反应为数很少 2NO(g) 2H (g) N (g) 2H O(g) + 2 = 2 + 2 4.1 化学反应速率理论基础 例如: 反应过程中可以检测出H2O2 (g) 研究反应机理的意义:弄清反应如何进行,找出慢反应,有效 控制反应的速度。 (2) H O (g) H (g) 2H O(g) (快) 2 2 + 2 = 2
4.1化学反应速率理论基础 2.速率方程式一质量作用定律 基元反应的瞬时反应速率与各反应物的瞬时浓度以其配平 系数为幂的乘积成正比 对于一般的基元化学反应 aA+dD=eE+gG v=k(cA)"(cp) —一速率常数
2. 速率方程式—质量作用定律 基元反应的瞬时反应速率与各反应物的瞬时浓度以其配平 系数为幂的乘积成正比 对于一般的基元化学反应 aA + dD = eE + gG a d k(c ) (c ) = A D 4.1 化学反应速率理论基础 k ——速率常数