4、脱水反应: elimination of water 种是分子内脱水形成烯烃 170℃ 如:CH3CHOH CH=CH+ HO HSO 种是分子间脱水 140℃ 如:CH3CH2OH CH CH2 +HO H2SO4 1>、醇在较高温度下(400~800℃)直接加热可以 脱水生成烯烃;ACl3或H2SO4催化下可以降低脱水 温度
CH3CH2OCH2CH3 + H2O 4、脱水反应:elimination of water 一种是分子内脱水形成烯烃 如: CH3CH2OH CH2=CH2 + H2O 一种是分子间脱水 如: CH3CH2OH H2SO4 H2SO4 170℃ 140℃ 1>、醇在较高温度下(400~800℃)直接加热可以 脱水生成烯烃;AlCl3或H2SO4催化下可以降低脱水 温度
在强酸催化下醇分子脱水的历程: 快 CH3CH2OH+ H2SO4 CH CHOH+HSO 4 慢 CHCHOH CHCH+HO 快 H--CH CH=CH+H 分子内脱水的活性顺序是:30>20>10 从反应历程中可预见:脱水中有重排如
在强酸催化下醇分子脱水的历程: CH3CH2OH+ H2SO4 CH3CH2OH2 + HSO4 + – CH3CH2OH2 CH3CH2+H2O H—CH2CH2 CH2=CH2+H+ 快 快 慢 分子内脱水的活性顺序是:3 0>2 0>1 0 从反应历程中可预见:脱水中有重排 如: + + +
H CH..OH CH3 CH2 CH2 ho CH3 CHCH3 CHCH=CHCH +CHCH,CH=CH (主) (次) 2>、分子间脱水: 历程:CHCH,OH+H CHCHOH CHCHOH CH3CH2O CHCH3 CH3CH2O CHCH3 H
CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CH2 CH3CH2CHCH3 CH3CH=CHCH2 +CH3CH2CH=CH2 + + H+ –H2O (主) (次) 2>、分子间脱水: 历程: CH3CH2OH+ H+ CH3CH2OH2 + CH3CH2OH + CH3CH2O CH2CH3 CH3CH2O CH2CH3 H SN2
5、氧化和脱氢: oxidation 1>、氧化:伯醇、仲醇可被KMnO/H2SO;CrO3吡 啶氧化: K2 CrO,+H2SO4 CH. CHOH →CH2CH2CH2CHO [O] CHCH..COOH OH K2 CrO,+H2SO4 CH CH CHCH CH2CH,C—CH 叔醇无a-H,一般不能被氧化,强氧化时断CC键
5、氧化和脱氢:oxidation 1>、氧化:伯醇、仲醇可被KMnO4 /H2SO4;CrO3 /吡 啶氧化: CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CHO CH3CH2CH2COOH CH3CH2CHCH3 OH CH3CH2 K2CrO7+H2SO4 K2CrO7+H2SO4 [O] C O CH3 叔醇无a-H,一般不能被氧化,强氧化时断C-C键
2>、脱氢: Cu or ag RCHOH RCHO +H Cu or Ag CH—OH C=0+H 6、邻二醇的特有反应: 1>与许多金属离子螯合 CHOH CHO u CHOH +Cu(OH) CHO +hO CHOH CH2OH甘油铜(降兰色)
2>、脱氢: RCH2OH RCHO +H2 CH OH C O +H2 Cu or Ag Cu or Ag 6、邻二醇的特有反应: 1>与许多金属离子螯合: CH2OH CHOH CH2OH CH2O CH O CH2OH +Cu(OH)2 + H2O 甘油铜(降兰色) Cu