第6卷第1期 食品安全质量检测学报 VoL. 6 no 2015年1月 Journal of Food Safety and Quality Jan.,2015 地沟油鉴别检测方法研究进展 王嵬1,刘连利1,仪淑敏2 (1渤海大学实验管理中心,锦州121013,2.渤海大学化学化工与食品安全学院 辽宁省食品安全重点实验室,锦州121013) 摘要:近年来随着生活水平的越来越高,食品安全问题越来越受到人们的重视。地沟油是目前我国食品安 全非常关注的问题之一。本文简要地概述了地沟油的概念、种类及其危害,对目前地沟油的鉴别和检测方法进 行综述。本文通过对当前多种检测方法(傅里叶变换红外光谱分析法、脂肪酸组成分析法等)的综合比对,发现 现有这些方法并不能准确鉴定地沟油。此外,对地沟油鉴别存在的难点进行分析。最主要的技术难点有两处 (1)经深度精炼,地沟油中的可以用来检测的物质大部分都除去了,很多方法对于深度精炼地沟油的检测不适 用。(2)有些方法只适用于部分特定来源的地沟油,不具有广泛的意义。以期寻求一种快速可行,具有广泛代 表性的地沟油检测方法 关键词:地沟油;危害;检测方法 Advances of the distinguishing and detection of illegal cooked oil WANG Wei!. LIU Lian-Li!. YI Shu-Min (l. Laboratory Management Center, Bohai University, Jinzhou 121013, China; 2. College of Chemistry, Chemical Engieering and Food Safety, Bohai University, Food Safety Key Lab of Liaoning Province, Jinzhou 121013, China) ABSTRACT: Recently, food security has drawn increasingly attention with the development of living standards Illegal cooked oil is one of the most concerned problems of currently food safety. In this paper, the concept, classification and harm of the illegal cooked oil were introduced, and some present identification and detection methods were described. This paper based on the current comprehensive comparison of inspection methods FITR, analysis of fatty acids etc. ) found that these methods could not accurately discriminate the illegal cooked oil. Furthermore, existing difficulties of the illegal cooked oil discrimination were analyzed. The detection methods of the illegal cooked oil had two major technique difficulties as following:(1) Substances detected had been removed after refining, causing many methods unable to detect all of the illegal cooked oil; (2)Some methods were only applicable to some particular source of drainage oil, and did not have extensive meaning. This paper aimed to find out a rapid, feasible and broadly representative method to discriminate the illegal cooked oil KEY WORDS: illegal cooked oil; harm; detection methods 通讯作者:仪淑敏,副教授,主要研究方向为水产品质量与安全。Emai:shumin@163.com Corresponding author: YI Shu-Min, Associate Professor, College of Chemistry, Chemical Engineering and Food Safety Bohai University, 19 ScienceandTechnologyRoadJinzhou121013,ChinaE-mail:yishumin@163.com
第 6 卷 第 1 期 食品安全质量检测学报 Vol. 6 No. 1 2015 年 1 月 Journal of Food Safety and Quality Jan. , 2015 *通讯作者: 仪淑敏, 副教授, 主要研究方向为水产品质量与安全。E-mail: yishumin@163.com *Corresponding author: YI Shu-Min, Associate Professor, College of Chemistry, Chemical Engineering and Food Safety Bohai University, 19 Science and Technology Road, Jinzhou 121013, China. E-mail: yishumin@163.com 地沟油鉴别检测方法研究进展 王 嵬 1 , 刘连利 1 , 仪淑敏 2* (1.渤海大学实验管理中心, 锦州 121013; 2. 渤海大学化学化工与食品安全学院, 辽宁省食品安全重点实验室, 锦州 121013) 摘 要: 近年来, 随着生活水平的越来越高, 食品安全问题越来越受到人们的重视。地沟油是目前我国食品安 全非常关注的问题之一。本文简要地概述了地沟油的概念、种类及其危害, 对目前地沟油的鉴别和检测方法进 行综述。本文通过对当前多种检测方法(傅里叶变换红外光谱分析法、脂肪酸组成分析法等)的综合比对, 发现 现有这些方法并不能准确鉴定地沟油。此外, 对地沟油鉴别存在的难点进行分析。最主要的技术难点有两处: (1) 经深度精炼, 地沟油中的可以用来检测的物质大部分都除去了, 很多方法对于深度精炼地沟油的检测不适 用。(2) 有些方法只适用于部分特定来源的地沟油, 不具有广泛的意义。以期寻求一种快速可行, 具有广泛代 表性的地沟油检测方法。 关键词: 地沟油; 危害; 检测方法 Advances of the distinguishing and detection of illegal cooked oil WANG Wei1 , LIU Lian-Li1 , YI Shu-Min2* (1. Laboratory Management Center, Bohai University, Jinzhou 121013, China; 2. College of Chemistry, Chemical Engieering and Food Safety, Bohai University, Food Safety Key Lab of Liaoning Province, Jinzhou 121013, China) ABSTRACT: Recently, food security has drawn increasingly attention with the development of living standards. Illegal cooked oil is one of the most concerned problems of currently food safety. In this paper, the concept, classification and harm of the illegal cooked oil were introduced, and some present identification and detection methods were described. This paper based on the current comprehensive comparison of inspection methods (FITR, analysis of fatty acids etc.), found that these methods could not accurately discriminate the illegal cooked oil. Furthermore, existing difficulties of the illegal cooked oil discrimination were analyzed. The detection methods of the illegal cooked oil had two major technique difficulties as following: (1) Substances detected had been removed after refining, causing many methods unable to detect all of the illegal cooked oil; (2) Some methods were only applicable to some particular source of drainage oil, and did not have extensive meaning. This paper aimed to find out a rapid, feasible and broadly representative method to discriminate the illegal cooked oil. KEY WORDS: illegal cooked oil; harm; detection methods
第1期 王嵬,等:地沟油鉴别检测方法研究进展 219 1引言 油急性毒性实验结果为阴性,遗传毒性实验和30d喂养实 验结果为阳性。 地沟油是废弃动物油脂、泔水油、多次反复加热使用 及从餐饮企业下水道收集的垃圾油的总称。主要包括包 4地沟油鉴别检测方法研究进展 括四大类,地沟油(狭义、泔水油(潲水油)、煎炸老油和废4.1感官检验 弃动物油脂2 通过观察食用油的色泽、透明度、气味及品尝等方法, 食用油在食品加工过程中发生一系列化学反应,产 初步判断植物油的品质。感官检验直观、快速,但是准确 生大量的有害物质,无论怎样精炼都无法完全去除,这类 性差图。 油脂是不能再作为食用油使用的。但是,一些不法分子利 用收集到的地沟油加工成劣质食用油卖给餐饮企业,谋取.2常规油脂理化指标法 暴利。经过精炼的地沟油很难通过感官指标鉴别,现有 根据《食用植物油卫生标准的分析方法》(GB/T 各种地沟油检测方法都存在各种缺陷,如灵敏度不高,只5009.37-2003),检测油脂的多种常规理化指标,如含水量 能检测特定来源的地沟油等。所以必须对地沟油的共有性酸值、过氧化值、羟基价、碘价、比重、折光率等。若这 质进行研究,以期望研究出具有相当准确度和广泛意义的些常规理化指标中有一个或多个检测数据不符合国家标准 鉴别检测方法 的强制性规定,则推断该油脂可能为地沟油明。 王乐用市售植物油和地沟油作对比,分别参照国 2地沟油中有害物质的产生原因 标方法测定样品的酸价、过氧化值、碘价、折光指数及熔 地沟油(狭义)和泔水油与金属器皿和水泥壁接触,含点发现地沟油的各检测值远远偏离正常食用油允许范围。 有多种有害重金属元素;微生物、寄生虫等会大量繁殖 曹维金分别参照国标方法测定样品的透明度、气滋 油脂逐渐发生水解、氧化等一系列化学反应,产生游离脂味、色泽、酸价、过氧化值、碘值、折光率、极性物和相 肪酸、脂肪酸的二聚体和多聚体、过氧化物、多环芳烃类对密度等常规指标,发现气滋味指标对鉴别“地沟油”与食 物质、低分子分解产物等,有些物质如醛、酮等是导致地用植物油的有效性最高,其次为透明度、酸值指标。此方 沟油特殊酸腐恶臭气味的重要因素。 法对深度精炼地沟油准确性差, 煎炸老油由于长时间高温加热,油脂与空气中的氧4.3胆固醇含量判定法 以及煎炸食物所带入的水分作用,使油脂发生水解、氧化、 缩合等一系列复杂化学反应,致使油黏度增加,色泽加深, 一般植物油中仅含有极其微量(低于50ug/mL)的胆固 过氧化值升高,产生一系列挥发性物质、饱和及不饱和的醇,而动物油中含有大量的胆固醇,地沟油常是多种不同 醛、酮、内酯等,甚至变性为有毒物质4 来源的废弃食用油脂混合而成,往往含动物油脂。利用极 性毛细管色谱柱可将油脂中的胆固醇很好地分离,氢火焰 废弃动物油脂本身就可能采用病死肉或腐败变质的离子化检测器检测从而可鉴别油样中是否混有动物油 工后的油脂中,生产这些油脂产品的必定是无生产资格的 张亿采用超高效液相色谱-三重四级杆质谱仪法 黑窝点,卫生无法保证,微生物、重金属都可能超标,而且 大气压化学电离源(APC1)正离子模式,多反应检测方式测 在加工过程中也要较长时间的高温加热,也会产生和煎炸 定胆固醇浓度。可用于植物油类物质中胆固醇含量测定 老油类似的不良反应。 陈初良利用比色法测定了地沟油和合格植物油中 胆固醇的含量,可以判定植物油中是否含有动物油脂 3地沟油所含有的有害物质对人体的影响36 但是有的地沟油中不含动物油,如用于煎炸面制品 的煎炸老油等,所以此方法只能判断植物油中是否含有动 地沟油含有大量对人体有害的物质,包括酸败过程物油脂,不能推断是否混有地沟油 中生成的过氧化物,反复高温加热食用油产生的多种聚合 物如苯并芘、丙烯酰胺等。微生物繁殖产生的有害物质,还4.4氧化产物检测 有一些外来有害物质也会对人体产生影响。长期食用会对 油脂氧化后会产生烃、醇、醛、酮、酸、酯、内酯和 人体产生不良影响。冉莉等对潲水油的食用安全性进 少量芳香与杂环化合物(丙烯酰胺、多环芳烃类等),新鲜食 毒理学观察,在30d喂养实验中,除低剂量(2.5gkg)潲水用油几乎不含这些小分子化合物。地沟油在薄层色谱中表 油外均可导致大鼠体质量增重减慢和食物利用率降低,高现为明显的拖尾斑,而新鲜植物油则没有拖尾斑,并且其 (100g/kg)剂量潲水油可导致大鼠血清总蛋白和球蛋白含比移值和斑点形状与食用植物油有很大区别。因此,刘庆 量降低,中(50gkg)、高剂量潲水油可导致大鼠肝脏系数增菊假设目标油样的主要成分分为甘油三酯和其他杂质 加及肝脏发生不同程度的病理改变。此次实验所用的潲水两大类,通过对其基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱
第 1 期 王 嵬, 等: 地沟油鉴别检测方法研究进展 219 1 引 言 地沟油是废弃动物油脂、泔水油、多次反复加热使用 及从餐饮企业下水道收集的垃圾油的总称[1]。主要包括包 括四大类; 地沟油(狭义)、泔水油(潲水油)、煎炸老油和废 弃动物油脂[2]。 食用油在食品加工过程中发生一系列化学反应, 产 生大量的有害物质, 无论怎样精炼都无法完全去除, 这类 油脂是不能再作为食用油使用的。但是, 一些不法分子利 用收集到的地沟油加工成劣质食用油卖给餐饮企业, 谋取 暴利。经过精炼的地沟油很难通过感官指标鉴别, 现有的 各种地沟油检测方法都存在各种缺陷, 如灵敏度不高, 只 能检测特定来源的地沟油等。所以必须对地沟油的共有性 质进行研究, 以期望研究出具有相当准确度和广泛意义的 鉴别检测方法。 2 地沟油中有害物质的产生原因 地沟油(狭义)和泔水油与金属器皿和水泥壁接触, 含 有多种有害重金属元素; 微生物、寄生虫等会大量繁殖; 油脂逐渐发生水解、氧化等一系列化学反应, 产生游离脂 肪酸、脂肪酸的二聚体和多聚体、过氧化物、多环芳烃类 物质、低分子分解产物等, 有些物质如醛、酮等是导致地 沟油特殊酸腐恶臭气味的重要因素[3]。 煎炸老油由于长时间高温加热, 油脂与空气中的氧 以及煎炸食物所带入的水分作用, 使油脂发生水解、氧化、 缩合等一系列复杂化学反应, 致使油黏度增加, 色泽加深, 过氧化值升高, 产生一系列挥发性物质、饱和及不饱和的 醛、酮、内酯等, 甚至变性为有毒物质[1,4,5]。 废弃动物油脂本身就可能采用病死肉或腐败变质的 肉及脂肪, 这些原料原有的一些有害物质可能会转移到加 工后的油脂中, 生产这些油脂产品的必定是无生产资格的 黑窝点, 卫生无法保证, 微生物、重金属都可能超标, 而且 在加工过程中也要较长时间的高温加热, 也会产生和煎炸 老油类似的不良反应。 3 地沟油所含有的有害物质对人体的影响[1,3,6] 地沟油含有大量对人体有害的物质, 包括酸败过程 中生成的过氧化物, 反复高温加热食用油产生的多种聚合 物如苯并芘、丙烯酰胺等。微生物繁殖产生的有害物质, 还 有一些外来有害物质也会对人体产生影响。长期食用会对 人体产生不良影响。冉莉等[7]对潲水油的食用安全性进行 毒理学观察, 在 30 d 喂养实验中, 除低剂量(2.5g/kg)潲水 油外均可导致大鼠体质量增重减慢和食物利用率降低, 高 (10.0g/kg)剂量潲水油可导致大鼠血清总蛋白和球蛋白含 量降低, 中(5.0g/kg)、高剂量潲水油可导致大鼠肝脏系数增 加及肝脏发生不同程度的病理改变。此次实验所用的潲水 油急性毒性实验结果为阴性, 遗传毒性实验和 30 d 喂养实 验结果为阳性。 4 地沟油鉴别检测方法研究进展 4.1 感官检验 通过观察食用油的色泽、透明度、气味及品尝等方法, 初步判断植物油的品质。感官检验直观、快速, 但是准确 性差[8]。 4.2 常规油脂理化指标法 根据《食用植物油卫生标准的分析方法》(GB/T 5009.37-2003), 检测油脂的多种常规理化指标, 如含水量、 酸值、过氧化值、羟基价、碘价、比重、折光率等。若这 些常规理化指标中有一个或多个检测数据不符合国家标准 的强制性规定, 则推断该油脂可能为地沟油[9]。 王乐[10]用市售植物油和地沟油作对比, 分别参照国 标方法测定样品的酸价、过氧化值、碘价、折光指数及熔 点。发现地沟油的各检测值远远偏离正常食用油允许范围。 曹维金[11]分别参照国标方法测定样品的透明度、气滋 味、色泽、酸价、过氧化值、碘值、折光率、极性物和相 对密度等常规指标, 发现气滋味指标对鉴别“地沟油”与食 用植物油的有效性最高, 其次为透明度、酸值指标。此方 法对深度精炼地沟油准确性差。 4.3 胆固醇含量判定法 一般植物油中仅含有极其微量(低于 50µg/mL)的胆固 醇, 而动物油中含有大量的胆固醇, 地沟油常是多种不同 来源的废弃食用油脂混合而成, 往往含动物油脂。利用极 性毛细管色谱柱可将油脂中的胆固醇很好地分离, 氢火焰 离子化检测器检测, 从而可鉴别油样中是否混有动物油[12]。 张亿[13]采用超高效液相色谱-三重四级杆质谱仪法, 大气压化学电离源(APCI)正离子模式, 多反应检测方式测 定胆固醇浓度。可用于植物油类物质中胆固醇含量测定。 陈初良[14]利用比色法测定了地沟油和合格植物油中 胆固醇的含量, 可以判定植物油中是否含有动物油脂。 但是有的地沟油中不含动物油, 如用于煎炸面制品 的煎炸老油等, 所以此方法只能判断植物油中是否含有动 物油脂, 不能推断是否混有地沟油。 4.4 氧化产物检测 油脂氧化后会产生烃、醇、醛、酮、酸、酯、内酯和 少量芳香与杂环化合物(丙烯酰胺、多环芳烃类等), 新鲜食 用油几乎不含这些小分子化合物。地沟油在薄层色谱中表 现为明显的拖尾斑, 而新鲜植物油则没有拖尾斑, 并且其 比移值和斑点形状与食用植物油有很大区别。因此, 刘庆 菊[15] 假设目标油样的主要成分分为甘油三酯和其他杂质 两大类, 通过对其基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱
20 食品安全质量检测学报 第6卷 ( MALDI-TOF-MS)峰的分析及高压液相色谱峰的聚类判别, 尹平河用气质联用法对7种地沟油和5种合格成品 实现地沟油的分析检测。王世成等采用液相色谱-大气压食用油中所有脂肪酸进行分析。研究发现,废油脂中部分 化学电离质谱方法,分析了食用油脂和地沟油的甘油三酯,不饱和脂肪酸受到氧化,使脂肪酸相对不饱和度值明显小 结果表明,地沟油中存在5种亚油酰基氧化产物,其中含于同种类食用油中的脂肪酸相对不饱和度值。李晓英2也 有亚油酸环氧化物的TAG分子对判别贡献率较大,可作为采用类似的方法,除了发现潲水油、煎炸老油中脂肪酸相 地沟油区别于正常油脂的标志成分。 对不饱和度明显小于合格植物油,也在其中检测到了十三 赵海香1根据植物油中脂肪酸以甘油三酯的形式存烷酸(含量约027%)和十七烷酸(含量约6.49%)等奇数碳 在,地沟油中脂肪酸以脂肪酸甲酯的形式存在,利用气相脂肪酸。 色谱-质谱的全扫描模式检测脂肪酸甲酯,若植物油样品 此方法主要问题是不同来源的地沟油的脂肪酸相对 脂肪酸甲酯种类多、含量高,则可判定为有地沟油掺假 不饱和度值相差比较大,不同种类的植物油本身脂肪酸相 4.5电导率法 对不饱和度值相差也比较大,若在一个脂肪酸相对不饱和 地沟油会混入大量的水溶性物质,如食盐等调味品度比较大的食用植物油中掺入一个脂肪酸相对不饱和度比 和洗涤剂等,这类物质会大幅提高水的电导率。另外,食物 较低的地沟油,如果掺入量不大,就不能依据脂肪酸相对 不饱和度值来判断了 经过高温加工后,部分有机物分解成可电离的盐类,经提 取进入水相,也会造成电导率升高。而正常的食用油脂中4.8测黄曲霉毒素法 水溶性物质含量极低1820 黄军利用薄层分析法,加上柱色谱分离及红外分 任佳丽2用压电换能器辅助的方法来测定电导率。 析,测得潲水油中黄曲霉毒素B1比新鲜食用油高出许多 与传统电导方法相比,它有很强的抗背景电解质干扰的能因此该指标可作为检测地沟油的方法之一。 力,能在大量电解质存在的条件下使用相比直接测电导率,4.测表面活性剂残留法 响应灵敏度有所提高。基于地沟油的电导率的显著改变以及 压电换能器对电导率的变化(尤其是稀电解质)有灵敏的频 部分地沟油中含有餐具洗涤过程中常用的表面活性 率响应,可以利用压电换能器进行潲水油的快速鉴别 剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS)。新鲜合格食用油中不含此 不同实验方法得到的电导率结果相差较大,而且不类物质,因此可通过检测SDBS来发现潲水油。刘薇 适合检测深度精炼地沟油。 利用荧光分析法对潲水油中SDBS进行分析,潲水油经水 洗预处理后,水相中SDBS具有特征荧光 dex/em= 46气质联用检测油脂的挥发性成分 230290nm波峰出现,合格食用油的水相在此波长处没 该方法采用顶空进样技术或顶空固相微萃取进样技有波峰出现。张寒俊等四研究发现在pH60磷酸氢二钠 术,收集地沟油中氧化产生的小分子挥发性物质,并进行柠檬酸缓冲溶液中十二烷基苯磺酸钠能使丁基罗丹明B的 气质联用检测。王乐采用气质联用测定地沟油的挥发性荧光发生猝灭,因此以丁基罗丹明B为荧光探针,用同步 物质,鉴定了44个组分,占总组分的9946%。挥发性成荧光猝灭法测定地沟油中的微量十二烷基苯磺酸钠,结果 分中相对含量最高的物质是D甘油酸,此物质在对照食用表明荧光猝灭程度与十二烷基苯磺酸钠质量浓度呈线性关 油中未被检出。 系,检测限为0.152μg/mL,具有较好的准确度和回收率。 李红采用顶空固相微萃取与气质联用技术,确认但并不是所有地沟油都含有表面活性剂,且通过深层精炼 了潲水油中主要共有挥发性成分,并将这些成分进行主成 可除去表面活性剂。 分分析,建立了潲水油挥发性成分的指纹图谱评价模型 并通过主成分分析的投影显示法实现对样品进行聚类及与 10测重金属法 正常油的区分。 王乐等采用HNO3H2O2酸体系进行微波消解、电感 吴惠勤通过固相微萃取(SPME)气相色谱-质谱联耦合等离子体质谱法测定了地沟油中微量元素的含量,发 用发现了地沟油的特征成分为反式脂肪酸及烯腈类、乙酸现Fe、Cr、Zn、Mn在地沟油中的含量明显超出正常食用 或己酸等 油10·0。但是郭岚发现散装精炼菜籽油较散装菜籽油中 4.7脂肪酸相对不饱和度 金属元素含量明显降低,说明经精炼后可能会将这些金属 天然的食用植物油含有高含量的不饱和脂肪酸,因 元素较好除去。 此有着比较高的脂肪酸相对不饱和度,一般在4-6.2之间 4.1l测固体脂肪含量法 不饱和脂肪酸的热稳定性较差,在高温下其氧化分解速度 王乐等利用脉冲式核磁共振(NMR)方法分别检测 远高于饱和脂肪酸,进行热加工的植物油其脂肪酸相对不掺入废弃动物油的植物油、潲水油和3种食用植物油(花生 饱和度值会不断降低 油、菜籽油和大豆油)在10℃和0℃下的固体脂肪含量
220 食品安全质量检测学报 第 6 卷 (MALDI-TOF-MS)峰的分析及高压液相色谱峰的聚类判别, 实现地沟油的分析检测。王世成[16]等采用液相色谱-大气压 化学电离质谱方法, 分析了食用油脂和地沟油的甘油三酯, 结果表明, 地沟油中存在 5 种亚油酰基氧化产物, 其中含 有亚油酸环氧化物的 TAG分子对判别贡献率较大, 可作为 地沟油区别于正常油脂的标志成分。 赵海香[17]根据植物油中脂肪酸以甘油三酯的形式存 在, 地沟油中脂肪酸以脂肪酸甲酯的形式存在, 利用气相 色谱-质谱的全扫描模式检测脂肪酸甲酯, 若植物油样品 脂肪酸甲酯种类多、含量高, 则可判定为有地沟油掺假。 4.5 电导率法 地沟油会混入大量的水溶性物质, 如食盐等调味品 和洗涤剂等, 这类物质会大幅提高水的电导率。另外, 食物 经过高温加工后, 部分有机物分解成可电离的盐类, 经提 取进入水相, 也会造成电导率升高。而正常的食用油脂中 水溶性物质含量极低[18-20]。 任佳丽[21]采用压电换能器辅助的方法来测定电导率。 与传统电导方法相比, 它有很强的抗背景电解质干扰的能 力, 能在大量电解质存在的条件下使用。相比直接测电导率, 响应灵敏度有所提高。基于地沟油的电导率的显著改变以及 压电换能器对电导率的变化(尤其是稀电解质)有灵敏的频 率响应, 可以利用压电换能器进行潲水油的快速鉴别。 不同实验方法得到的电导率结果相差较大, 而且不 适合检测深度精炼地沟油。 4.6 气质联用检测油脂的挥发性成分 该方法采用顶空进样技术或顶空固相微萃取进样技 术, 收集地沟油中氧化产生的小分子挥发性物质, 并进行 气质联用检测。王乐[10]采用气质联用测定地沟油的挥发性 物质, 鉴定了 44 个组分, 占总组分的 99.46％。挥发性成 分中相对含量最高的物质是 D-甘油酸, 此物质在对照食用 油中未被检出。 李红[22]采用顶空固相微萃取与气质联用技术, 确认 了潲水油中主要共有挥发性成分, 并将这些成分进行主成 分分析, 建立了潲水油挥发性成分的指纹图谱评价模型, 并通过主成分分析的投影显示法实现对样品进行聚类及与 正常油的区分。 吴惠勤[23]通过固相微萃取(SPME)/气相色谱-质谱联 用发现了地沟油的特征成分为反式脂肪酸及烯腈类、乙酸 或己酸等。 4.7 脂肪酸相对不饱和度 天然的食用植物油含有高含量的不饱和脂肪酸, 因 此有着比较高的脂肪酸相对不饱和度, 一般在 4~6.2 之间。 不饱和脂肪酸的热稳定性较差, 在高温下其氧化分解速度 远高于饱和脂肪酸, 进行热加工的植物油其脂肪酸相对不 饱和度值会不断降低。 尹平河[24]用气质联用法对 7 种地沟油和 5 种合格成品 食用油中所有脂肪酸进行分析。研究发现, 废油脂中部分 不饱和脂肪酸受到氧化, 使脂肪酸相对不饱和度值明显小 于同种类食用油中的脂肪酸相对不饱和度值。李晓英[25]也 采用类似的方法, 除了发现潲水油、煎炸老油中脂肪酸相 对不饱和度明显小于合格植物油, 也在其中检测到了十三 烷酸(含量约 0.27％)和十七烷酸(含量约 6.49％)等奇数碳 脂肪酸。 此方法主要问题是不同来源的地沟油的脂肪酸相对 不饱和度值相差比较大, 不同种类的植物油本身脂肪酸相 对不饱和度值相差也比较大, 若在一个脂肪酸相对不饱和 度比较大的食用植物油中掺入一个脂肪酸相对不饱和度比 较低的地沟油, 如果掺入量不大, 就不能依据脂肪酸相对 不饱和度值来判断了。 4.8 测黄曲霉毒素法 黄军[26]利用薄层分析法, 加上柱色谱分离及红外分 析, 测得潲水油中黄曲霉毒素 B1 比新鲜食用油高出许多, 因此该指标可作为检测地沟油的方法之一。 4.9 测表面活性剂残留法 部分地沟油中含有餐具洗涤过程中常用的表面活性 剂十二烷基苯磺酸钠 (SDBS)。新鲜合格食用油中不含此 类物质, 因此可通过检测 SDBS 来发现潲水油[27]。刘薇[28] 利用荧光分析法对潲水油中 SDBS 进行分析, 潲水油经水 洗预处理后 , 水相中 SDBS 具有特征荧光 λex/λem= 230/290 nm 波峰出现, 合格食用油的水相在此波长处没 有波峰出现。张寒俊等[29]研究发现在 pH6.0 磷酸氢二钠- 柠檬酸缓冲溶液中十二烷基苯磺酸钠能使丁基罗丹明 B 的 荧光发生猝灭, 因此以丁基罗丹明 B 为荧光探针, 用同步 荧光猝灭法测定地沟油中的微量十二烷基苯磺酸钠, 结果 表明荧光猝灭程度与十二烷基苯磺酸钠质量浓度呈线性关 系, 检测限为 0.152µg/mL, 具有较好的准确度和回收率。 但并不是所有地沟油都含有表面活性剂, 且通过深层精炼, 可除去表面活性剂。 4.10 测重金属法 王乐等采用 HNO3-H2O2 酸体系进行微波消解、电感 耦合等离子体质谱法测定了地沟油中微量元素的含量, 发 现 Fe、Cr、Zn、Mn 在地沟油中的含量明显超出正常食用 油[10,30]。但是郭岚[31]发现散装精炼菜籽油较散装菜籽油中 金属元素含量明显降低, 说明经精炼后可能会将这些金属 元素较好除去。 4.11 测固体脂肪含量法 王乐等利用脉冲式核磁共振(NMR)方法分别检测了 掺入废弃动物油的植物油、潲水油和 3 种食用植物油(花生 油、菜籽油和大豆油)在 10 ℃和 0 ℃下的固体脂肪含量
第1期 王嵬,等:地沟油鉴别检测方法研究进展 221 结果与0℃下,地沟油的固体脂肪含量为26.51%和区分正常食用植物油和地沟油样品 的固体脂肪含量很小甚至为0。随着地沟油和泔水油在食有些煎炸油是不含有动物基因的w而且地沟油各有不同 4325%,泔水油达到了947%和1260%,而食用植物油 但此方法成本太高,操作性低,而 用植物油中掺入量的增多,固体脂肪含量随之增大。实验 414检测钠元素法 结果表明,食用植物油中只要掺加了餐饮业废油脂1%以 上即可检出。但NMR实验器材昂贵2。 在食品加工中,氯化钠、谷氨酸钠是经常使用的调味 品,而食用油一般不含这类物质。所以是否含有钠元素可 4.12脂肪酸组成分析法 作为区分普通劣质油脂与各类地沟油的特异性指标13,38 每种食用油都有其特定的脂肪酸组成。混合油脂在脂 王利用原子吸收分光光度法来测定钠元素的含量, 肪酸的组成和含量上与单一油脂有明显区别。潲水油、混实验结果表明合格食用油中基本检测不出钠离子,而实验 有废弃动物油的植物油具有多种油脂的脂肪酸谱图特征。所用炸麻花油和炸油条油中则均能检出,这也说明重复煎 因此建立常见食用油脂的脂肪酸色谱图,也可用于鉴别地炸的油中会残留钠离子。 吴鼎4利用基于主成分分析和人工神经网络的激光 李晓英采用气质联用检测脂肪酸组成,发现地沟诱导击穿光谱证实,钠元素含量可以作为地沟油鉴别的特 油中油酸含量比合格植物油低得多,可能是因为油酸等不征成分。 饱和脂肪酸的双键在长期放置或反复使用过程中局部转变 4.15检测辣椒碱法 成含羰基的物质所致,而且地沟油中还出现了油酸异构 体。另外,煎炸老油中的硬脂酸含量是两种合格植物油的2 根据中国的饮食习惯,辣椒是常用的调料。辣椒碱作 倍多,在潲水油和煎炸老油两种油样中检测到十三烷酸和 为辣椒的有效成分能在烹饪过程中不被完全破坏并溶于油 十七烷酸奇数碳脂肪酸,潲水油中的十七烷酸含量达到中,并且不易去除。毛丽莎叫、吴惠勤“、张忠分别建 649%,而另两种合格植物油中则无,因而具有鉴别意义 立了利用高效液相色谱串联质谱,检测地沟油中辣椒碱 王继芬采用气质联用法对动、植物油脂中的脂肪酸的方法。王龙星采用固相萃取液相色谱串联质谱技术 品种及相对含量进行检测,通过对脂肪酸品种分析,相对 检测地沟油中辣椒碱。此方法已经成为国家卫生部最新公 百分含量大小比较及不饱和度统计初步确定了动物油和植 布的4种地沟油仪器检测方法之一。但是,也不是所有的 物油之间的差异点,根据这些差异点可以对动物油和植物我国饮食中都加辣椒,所以也不能确定没有检测出辣椒碱 油进行区分。可用来鉴别掺入动物油的地沟油 的食用油就不是地沟油 刘江海发现精炼植物油反式脂肪酸含量低于2%,4.16紫外分光光度法 毛潲水中反式脂肪酸含量增加到3%以上。随着精炼的进 地沟油会掺入部分动物油脂以及在炒菜、油炸时,溶 行,反式脂肪酸比例逐渐上升,这是在脱色和脱臭工艺环解了食物中的一些成分,如色素、调料、食物中的类脂化 节,由于氧化和高温,自由基活动活跃,脂肪酸结构易发合物等,在可见光区的吸收系数变大,透光性变差因此可 生改变生成反式脂肪酸造成的。采用检测反式脂肪酸的方利用紫外可见光光谱仪对合格食用油和地沟油进行吸收光 法也可以鉴别地沟油 谱扫描,观察它们的谱线之间的区别4 但是,如果地沟油掺入的比例低,要做出正确判断就 王耀1报道利用地沟油在668m紫外可见吸收光谱 比较困难。毛新武等3用气相色谱法对普通油样和废弃油吸收特征峰和平头峰加宽的特征来鉴别地沟油和花生油 样进行检测,对硬脂酸含量进行独立样本检验,由于废弃试验表明花生油与地沟油在紫外可见区的吸收光谱有很大 油中动物油含量较低,结果显示普通油与废弃油相比没有的不同 显著差异。 4.17傅里叶变换红外光谱分析法 413检测动物基因法 胡宗智围研究得出未经处理的食用植物油与地沟油 地沟油是多种不同来源的废弃油脂混合而成,往往具有相似的红外光谱特征,经离心分离后地沟油的谱图出 含有动物油脂,可以根据分子生物学基因鉴定方法,鉴定现明显变化,而且该研究还认为地沟油及合格食用植物油 油脂中的动物基因。王晶晶等采用 Taqman荧光PCR技经过一定的处理后,利用傅里叶变换红外光谱分析法结合 术检测地沟油中猪源性成分,采用此技术可以扩增出地沟电导率法可实现对它们的快速鉴别 油中的猪线粒体细胞色素 b(Cyt b)基因,将可用于地沟油 Vlachos I5i利用傅立叶转换红外光谱仪检测橄榄油掺 的检测。 伪低价植物油 杨永存采用实时荧光PCR方法筛选出具有动物组 许洪勇2等利用傅里叶变换红外光谱仪,采用加热 织特异性的基因片段,通过检测这段基因片段,能够正确顶空法鉴别地沟油。实验结果表明,地沟油在波数2880
第 1 期 王 嵬, 等: 地沟油鉴别检测方法研究进展 221 结果与 0 ℃下, 地沟油的固体脂肪含量为 26.51％ 和 43.25％, 泔水油达到了 9.47％和 12.60％, 而食用植物油 的固体脂肪含量很小甚至为 0。随着地沟油和泔水油在食 用植物油中掺入量的增多, 固体脂肪含量随之增大。实验 结果表明, 食用植物油中只要掺加了餐饮业废油脂 1％以 上即可检出。但 NMR 实验器材昂贵[32]。 4.12 脂肪酸组成分析法 每种食用油都有其特定的脂肪酸组成。混合油脂在脂 肪酸的组成和含量上与单一油脂有明显区别。潲水油、混 有废弃动物油的植物油具有多种油脂的脂肪酸谱图特征。 因此建立常见食用油脂的脂肪酸色谱图, 也可用于鉴别地 沟油[33,34]。 李晓英[35]采用气质联用检测脂肪酸组成, 发现地沟 油中油酸含量比合格植物油低得多, 可能是因为油酸等不 饱和脂肪酸的双键在长期放置或反复使用过程中局部转变 成含羰基的物质所致, 而且地沟油中还出现了油酸异构 体。另外, 煎炸老油中的硬脂酸含量是两种合格植物油的 2 倍多, 在潲水油和煎炸老油两种油样中检测到十三烷酸和 十七烷酸奇数碳脂肪酸, 潲水油中的十七烷酸含量达到 6.49％, 而另两种合格植物油中则无, 因而具有鉴别意义。 王继芬[36]采用气质联用法对动、植物油脂中的脂肪酸 品种及相对含量进行检测, 通过对脂肪酸品种分析, 相对 百分含量大小比较及不饱和度统计初步确定了动物油和植 物油之间的差异点, 根据这些差异点可以对动物油和植物 油进行区分。可用来鉴别掺入动物油的地沟油。 刘江海[37]发现精炼植物油反式脂肪酸含量低于 2%, 毛潲水中反式脂肪酸含量增加到 3%以上。随着精炼的进 行, 反式脂肪酸比例逐渐上升, 这是在脱色和脱臭工艺环 节, 由于氧化和高温, 自由基活动活跃, 脂肪酸结构易发 生改变生成反式脂肪酸造成的。采用检测反式脂肪酸的方 法也可以鉴别地沟油。 但是, 如果地沟油掺入的比例低, 要做出正确判断就 比较困难。毛新武等[38]用气相色谱法对普通油样和废弃油 样进行检测, 对硬脂酸含量进行独立样本检验, 由于废弃 油中动物油含量较低, 结果显示普通油与废弃油相比没有 显著差异。 4.13 检测动物基因法 地沟油是多种不同来源的废弃油脂混合而成, 往往 含有动物油脂, 可以根据分子生物学基因鉴定方法, 鉴定 油脂中的动物基因。王晶晶等[39]采用 Taqman 荧光 PCR 技 术检测地沟油中猪源性成分, 采用此技术可以扩增出地沟 油中的猪线粒体细胞色素 b(Cyt b)基因, 将可用于地沟油 的检测。 杨永存[40]采用实时荧光 PCR 方法筛选出具有动物组 织特异性的基因片段, 通过检测这段基因片段, 能够正确 区分正常食用植物油和地沟油样品。 但此方法成本太高, 操作性低, 而且地沟油各有不同, 有些煎炸油是不含有动物基因的[41]。 4.14 检测钠元素法 在食品加工中, 氯化钠、谷氨酸钠是经常使用的调味 品, 而食用油一般不含这类物质。所以是否含有钠元素可 作为区分普通劣质油脂与各类地沟油的特异性指标[33,38]。 王利[42]用原子吸收分光光度法来测定钠元素的含量, 实验结果表明合格食用油中基本检测不出钠离子, 而实验 所用炸麻花油和炸油条油中则均能检出, 这也说明重复煎 炸的油中会残留钠离子。 吴鼎[43]利用基于主成分分析和人工神经网络的激光 诱导击穿光谱证实, 钠元素含量可以作为地沟油鉴别的特 征成分。 4.15 检测辣椒碱法 根据中国的饮食习惯, 辣椒是常用的调料。辣椒碱作 为辣椒的有效成分能在烹饪过程中不被完全破坏并溶于油 中, 并且不易去除。毛丽莎[44]、吴惠勤[45]、张忠[46]分别建 立了利用高效液相色谱-串联质谱, 检测地沟油中辣椒碱 的方法。王龙星[47]采用固相萃取-液相色谱-串联质谱技术 检测地沟油中辣椒碱。此方法已经成为国家卫生部最新公 布的 4 种地沟油仪器检测方法之一。但是, 也不是所有的 我国饮食中都加辣椒, 所以也不能确定没有检测出辣椒碱 的食用油就不是地沟油。 4.16 紫外分光光度法 地沟油会掺入部分动物油脂以及在炒菜、油炸时, 溶 解了食物中的一些成分, 如色素、调料、食物中的类脂化 合物等, 在可见光区的吸收系数变大, 透光性变差。因此可 利用紫外可见光光谱仪对合格食用油和地沟油进行吸收光 谱扫描, 观察它们的谱线之间的区别[48]。 王耀[49]报道利用地沟油在 668nm 紫外可见吸收光谱 吸收特征峰和平头峰加宽的特征来鉴别地沟油和花生油。 试验表明花生油与地沟油在紫外可见区的吸收光谱有很大 的不同。 4.17 傅里叶变换红外光谱分析法 胡宗智[50]研究得出未经处理的食用植物油与地沟油 具有相似的红外光谱特征, 经离心分离后地沟油的谱图出 现明显变化, 而且该研究还认为地沟油及合格食用植物油 经过一定的处理后, 利用傅里叶变换红外光谱分析法结合 电导率法可实现对它们的快速鉴别。 Vlachos [51]利用傅立叶转换红外光谱仪检测橄榄油掺 伪低价植物油。 许洪勇[52]等利用傅里叶变换红外光谱仪, 采用加热 顶空法鉴别地沟油。实验结果表明, 地沟油在波数 2 880
22 食品安全质量检测学报 第6卷 2940、2966/cm处有区别于食用植物油的特征吸收峰。由研究利用潲水油在选矿工业中制备选矿药剂;Mo- hamad 图谱检索与GCMS分析,地沟油加热顶空条件下所测特等研究了利用废弃棕榈油生产生物柴油的方法;Sh等 征峰,是由饱和烷烃等物质产生的 采用碳基固体酸催化剂,利用废弃植物油合成生物柴油; 但是杨冬燕等又发现利用在傅立叶变换红外光谱 Kasirajanl2采用硫酸氢铝作为催化剂利用混合废弃植物油 110-1097m波段吸收峰差异可以用来鉴别地沟油,说明生产生物柴油, Pandey研究了精炼餐饮业废油脂的 此方法尚不成熟 理和重新利用。 4.18测定生物胺法 7展望 地沟油中生物胺主要由其原料中腐败变质的蛋白 所产生,为地沟油所特有,在正常的食用植物油中并不含 地沟油来源广泛,化学结构复杂,而且不法分子大都 有生物胺。靳智纠采用丹磺酰氯柱前衍生,高效液相色谱是把地沟油精炼后掺入合格食用油中再销售,更是增加了 同时测定地沟油中5种生物胺,并对方法的精密度、检出限 检测难度,因此一直都没有建立起权威性的检测方法。现 回收率等进行了评价,结果显示该方法可满足测试要求 有的检测方法有的只能检测某种来源的地沟油;有的灵敏 度不够,不能检测经过精炼的地沟油,或不能检测掺入量 419介电性质法 较少的地沟油。要解决这个问题应采用两种方法(1)多指标 未使用过的新鲜油脂都是弱极性的,其极化成分质联合鉴别地沟油,即把多种有效检测方法联合使用。(2)研 量分数一般在3%5%左右。经过长时间反复加热,极化成究重点应放在食用油加工过程中发生的脂肪氧化过程,从 分会逐渐增加。应用介电常数的变化,可以确定油中极化而研究其变化过程中所产生的特定物质,并选择适合的检 成分总含量的变化5,石清丽发现煎炸老油、潲水油(毛测方法。食用油中最主要的成分是三酰甘油,而地沟油 油)、潲水油(精炼)等介电常数明显变大。因此,可以用油共性是都经历了高温加热。因此,应高度关注食用油中的 的介电特性作为其品质评价的一个依据 主要成分三酰甘油在高温加热过程中化学结构的变化。通 4.20测定乙酸根离子 过检测这些变化产生的化学物质来判断是否是地沟油应该 黄儒添发现地沟油中含有大量的乙酸根阴离子 可以到达良好的效果 而合格食用油中几乎不含乙酸根离子,利用离子色谱仪可参考文献 检测食用油样品中的乙酸根离子含量,以此初步判断食用 油中是否掺入地沟油, 段宝荣,谭树志.地沟油检测技术及应用进展卩西部皮革,2011, 421拉曼光谱法 Duan BR, Tan SZ. Progress on detection methods and application of 邓平建S采用拉曼光谱聚类分析法,发现在532nm illegal cooked oil P]. West Leather, 2011, 33(12):51-54. 激光光源的扩展光谱及一阶导数光谱中,花生油与低价植 2]曹文明,薛斌,杨波涛,等.地沟油检测技术的发展与研究卩粮食科 物油及精炼地沟油光谱的信息量最大,样品间光谱形态的 技与经济,2011,36(1)41-44 差异显著,谱峰得到有效分离。可准确鉴定各种类型的掺伪 Cao WM, Xue B, Yang BT, et al. Research and development illeg cooked oil detection technology P]. Grain Technol Eco, 2011, 36(1) 花生油。但是没有建立在所有的植物油中都可以采用的分 析方法。 「3]李臣,周洪星,石骏,等.地沟油的特点及其危害农产品加工综合 刊,2010,(6)69-70 5检测方法的主要技术难点 Lin C, Zhou HX, Shi J, et al. Characteristics and harm of illegal cooked oil 以上的检测方法除了本身在方法上的不完善以外, P]. FARM Prod Proc, 2010, (6): 69-70 最主要的技术难点有两处,(1)经深度精炼,地沟油中的可 repeatedly heated edible oils P Food Chem Toxicoly, 1984, 22(5) 以用来检测的物质大部分都除去了,很多方法对于深度精 炼地沟油的检测不适用。(2)有些方法如动物基因检测法 「5]潘剑宇,尹平河,余汉豪,等.潲水油、煎炸老油与合格食用植物油的 测黄曲霉毒素法、表面活性剂检测、紫外分光光度法、 鉴别研究门食品科学,2003,24(827-29. 定生物胺法、介电性质法、测定乙酸根离子等只适用于部 Pan JY, Yin PH, Yu HH, et al. Study on identification of the hogwash fat 分特定来源的地沟油,不具有广泛的意义 frying oils and good edible vegetable oils P]. Food Sci, 2003, 24(8): 27-29 阿6黄魇徐娇,郎晓东.废弃食用油脂的危害与管理卩中国卫生监督杂 6国外对地沟油研究的报道 志,2007,14(2:109-111 ng B, Xu J, Lang XD. The harm and management of waste edible oils 国外对地沟油有严格的管理制度,流向餐桌的可能 and fats P). Chin J Health Inspect, 2007, 14(2): 109-lll 很小。所以文献集中在对地沟油的综合利用方面。Sun19⑦7冉莉,周永,朱俊东,等潲水油的急性毒性和遗传毒性研究第三
222 食品安全质量检测学报 第 6 卷 2 940、2 966/cm 处有区别于食用植物油的特征吸收峰。由 图谱检索与 GC-MS 分析, 地沟油加热顶空条件下所测特 征峰, 是由饱和烷烃等物质产生的。 但是杨冬燕等[53]又发现利用在傅立叶变换红外光谱 1120~1097/cm 波段吸收峰差异可以用来鉴别地沟油, 说明 此方法尚不成熟。 4.18 测定生物胺法 地沟油中生物胺主要由其原料中腐败变质的蛋白质 所产生, 为地沟油所特有, 在正常的食用植物油中并不含 有生物胺。靳智[54]采用丹磺酰氯柱前衍生, 高效液相色谱 同时测定地沟油中 5 种生物胺, 并对方法的精密度、检出限、 回收率等进行了评价, 结果显示该方法可满足测试要求。 4.19 介电性质法 未使用过的新鲜油脂都是弱极性的, 其极化成分质 量分数一般在 3%~5%左右。经过长时间反复加热, 极化成 分会逐渐增加。应用介电常数的变化, 可以确定油中极化 成分总含量的变化[55]。石清丽[56]发现煎炸老油、潲水油(毛 油)、潲水油(精炼)等介电常数明显变大。因此, 可以用油 品的介电特性作为其品质评价的一个依据。 4.20 测定乙酸根离子 黄儒添[57]发现地沟油中含有大量的乙酸根阴离子, 而合格食用油中几乎不含乙酸根离子, 利用离子色谱仪可 检测食用油样品中的乙酸根离子含量, 以此初步判断食用 油中是否掺入地沟油。 4.21 拉曼光谱法 邓平建[58]采用拉曼光谱-聚类分析法, 发现在 532 nm 激光光源的扩展光谱及一阶导数光谱中, 花生油与低价植 物油及精炼地沟油光谱的信息量最大, 样品间光谱形态的 差异显著,谱峰得到有效分离。可准确鉴定各种类型的掺伪 花生油。但是没有建立在所有的植物油中都可以采用的分 析方法。 5 检测方法的主要技术难点 以上的检测方法除了本身在方法上的不完善以外, 最主要的技术难点有两处; (1) 经深度精炼, 地沟油中的可 以用来检测的物质大部分都除去了, 很多方法对于深度精 炼地沟油的检测不适用。(2) 有些方法如动物基因检测法、 测黄曲霉毒素法、表面活性剂检测、紫外分光光度法、测 定生物胺法、介电性质法、测定乙酸根离子等只适用于部 分特定来源的地沟油, 不具有广泛的意义。 6 国外对地沟油研究的报道 国外对地沟油有严格的管理制度, 流向餐桌的可能 很小。所以文献集中在对地沟油的综合利用方面。Sun[59] 研究利用潲水油在选矿工业中制备选矿药剂; Mo-hamad[60] 等研究了利用废弃棕榈油生产生物柴油的方法; Shu[61]等 采用碳基固体酸催化剂, 利用废弃植物油合成生物柴油; Kasirajan[62]采用硫酸氢铝作为催化剂利用混合废弃植物油 生产生物柴油, Pandey [63]研究了精炼餐饮业废油脂的处 理和重新利用。 7 展 望 地沟油来源广泛, 化学结构复杂, 而且不法分子大都 是把地沟油精炼后掺入合格食用油中再销售, 更是增加了 检测难度, 因此一直都没有建立起权威性的检测方法。现 有的检测方法有的只能检测某种来源的地沟油; 有的灵敏 度不够, 不能检测经过精炼的地沟油, 或不能检测掺入量 较少的地沟油。要解决这个问题应采用两种方法;(1)多指标 联合鉴别地沟油, 即把多种有效检测方法联合使用。(2)研 究重点应放在食用油加工过程中发生的脂肪氧化过程, 从 而研究其变化过程中所产生的特定物质, 并选择适合的检 测方法。食用油中最主要的成分是三酰甘油, 而地沟油的 共性是都经历了高温加热。因此, 应高度关注食用油中的 主要成分三酰甘油在高温加热过程中化学结构的变化。通 过检测这些变化产生的化学物质来判断是否是地沟油应该 可以到达良好的效果。 参考文献 [1] 段宝荣, 谭树志. 地沟油检测技术及应用进展[J]. 西部皮革, 2011, 33(12): 5154. Duan BR, Tan SZ. Progress on detection methods and application of illegal cooked oil [J]. West Leather, 2011, 33(12): 5154. [2] 曹文明, 薛斌, 杨波涛, 等. 地沟油检测技术的发展与研究[J]. 粮食科 技与经济, 2011, 36(1): 4144. Cao WM, Xue B, Yang BT, et al. Research and development illegal cooked oil detection technology [J]. Grain Technol Eco, 2011, 36(1): 4144. [3] 李臣, 周洪星, 石骏, 等. 地沟油的特点及其危害[J]. 农产品加工.综合 刊, 2010, (6): 6970. Lin C, Zhou HX, Shi J, et al. Characteristics and harm of illegal cooked oil [J]. FARM Prod Proc, 2010, (6): 6970. [4] Van GastelA, Mathur R, Roy VV, et al. Ames mutagenicity tests of repeatedly heated edible oils [J]. Food Chem Toxicoly, 1984, 22 (5): 403405 [5] 潘剑宇, 尹平河, 余汉豪, 等. 潲水油、煎炸老油与合格食用植物油的 鉴别研究[J]. 食品科学, 2003, 24(8): 2729. Pan JY, Yin PH, Yu HH, et al. Study on identification of the hogwash fat , frying oils and good edible vegetable oils [J]. Food Sci, 2003, 24(8): 2729. [6] 黄飚, 徐娇, 郎晓东. 废弃食用油脂的危害与管理[J]. 中国卫生监督杂 志, 2007, 14(2): 109111. Huang B, Xu J, Lang XD. The harm and management of waste edible oils and fats [J]. Chin J Health Inspect, 2007, 14(2): 109111. [7] 冉莉, 周永, 朱俊东, 等. 潲水油的急性毒性和遗传毒性研究[J]. 第三