RCN2H2O+HCH勿券 R—COOH+NHCl 腈水解 RCN+H2O+NaOH勿海 R-CoONa+NH3 KOH H CHCHCHCH. CN H2O,乙二醇 CH3, CH_CH2COOH (90%) )-CH, CN+2H,O 浓HSO4 CH2 COOH+, 加热 苯乙睛 苯乙酸(78%) 二元羧酸的常规制法 N HO C!CH2CoOH→ccH2 COoNa一→CNCH2 CooNa - CH2CO0)2 H 丙二酸
腈 水 解 二元羧酸的常规制法——
油脂 RCOOCH, CH OH RCOOH 水 R'COOCH+3 H、 RCOOH+CHOH 解 R'ICOOCH2 RICOOH CHOH 苯三氯甲烷水解 CH, CCls COoH 3cl,光 3H,0, Zn Cly 103~150°0 100~115°0
油脂水解苯三氯甲烷水解
格利雅试剂法( grignard 格利雅试剂与cO2反应 -8+ RM8x+Cc<-于R-c HOH 0 R-C 低温 OMx OH 增加一个碳 MgCl co, MRCI COOH H,O CH, CH, CHCH3+C01",.CHCHs HS CH CH, CHCH, % MgBr co, MgBr COoH H tco HO 70%
格利雅试剂法(Grignard) ——格利雅试剂与CO2反应 增 加 一 个 碳
103羧酸的物理性质 口1,状态 A.脂肪族饱和一元酸:C1~C9:液体≥C10:固体 脂肪族二元酸、芳香族羧酸:结晶固体 2.溶解性 羧基与水形成氢键∴低级羧酸与水混溶 C数↑溶解度↓ H—C: O---H—0 H H o一H O-H 图13-1甲酸与水通过氢键缔合
10.3 羧酸的物理性质 ❑ 1 ¸状态 A. 脂肪族饱和一元酸：C1~C9：液体 C10: 固体 脂肪族二元酸、芳香族羧酸：结晶固体 2 ¸溶解性 羧基与水形成氢键 低级羧酸与水混溶 C数 溶解度
3.相对密度 甲酸、乙酸、二元酸、芳香酸:d>1 其余一元酸:d<1 涕点 批酸 化合物M b p/C 甲酸 46 100.7 乙醇 46 78 12 原因:羧酸分子间由两个氢键互相 结合形成双分子缔合的二聚体 0…H-0 羧酸:CHCH2)COOH 2RC0H≠R→C 醇:CH(CH2)s-2CH2OH 0-H0 图13-2脂肪族羧酸与醇的沸点比较 M相当,bp:羧酸>醇>醛酮>烃
4、沸点 M b.p 3¸ 相对密度 甲酸、乙酸、二元酸、芳香酸：d1 其余一元酸：d1 原因：羧酸分子间由两个氢键互相 结合形成双分子缔合的二聚体 化合物 M b.p/℃ 甲酸 46 100.7 乙醇 46 78 M相当，b.p: 羧酸 醇 醛酮 烃