第九章吸附9.125℃,101.3kPa下,甲醛气体被活性炭吸附的平衡数据如下:00.10.20.30.35q/[g(气体)g(活性炭)"]0267气体的平衡分压/Pa1600560012266试判断吸附类型,并求吸附常数。如果25℃,101.3kPa下,在1L的容器中含有空气和甲醛的混合物,甲醛的分压为12kPa,向容器中放入2g活性炭,密闭。忽略空气的吸附,求达到吸附平衡时容器内的压力。解:由数据可得吸附的平衡曲线如下0. 40.35()()8/0.30.250. 20. 150. 10. 050050001000015000吸附平衡筋图9-1习题9.1图中吸附平衡线由上述的平衡曲线,可以判断吸附可能是Langmuir或Freundlich型。111由!整理数据如下qqmkipqm1051/q3.32.861/p0.003740.000620.000180.00008作1/g和1/p的直线1
1 бゴ 䰘 9.1 25ćˈ101.3kPa ϟˈ⬆䝯⇨ԧ㹿⌏ᗻ⚁䰘ⱘᑇ㸵᭄བϟ˖ q/[ g(⇨ԧ)•g(⌏ᗻ⚁) -1] 0 0.1 0.2 0.3 0.35 ⇨ԧⱘᑇ㸵ߚय़ /Pa 0 267 1600 5600 12266 䆩߸ᮁ䰘㉏ൟˈᑊ∖䰘ᐌ᭄DŽ བᵰ 25ćˈ101.3kPa ϟˈ 1L ⱘᆍ఼Ё᳝ぎ⇨⬆䝯ⱘ⏋ড়⠽ˈ⬆䝯ⱘ ߚय़Ў 12kPaˈᆍ఼Ёᬒܹ 2g ⌏ᗻ⚁ˈᆚ䯁DŽᗑ⬹ぎ⇨ⱘ䰘ˈ∖䖒ࠄ䰘 ᑇ㸵ᯊᆍ఼ݙⱘय़DŽ 㾷˖⬅᭄ৃᕫ䰘ⱘᑇ㸵᳆㒓བϟ 䰘ᑇ㸵᳆㒓 0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0 5000 10000 15000 p/Pa q/g(⇨ԧ) g(⌏ᗻ⚁)-1 9-1 д乬 9.1 Ё䰘ᑇ㸵㒓 ⬅Ϟ䗄ⱘᑇ㸵᳆㒓ˈৃҹ߸ᮁ䰘ৃ㛑ᰃ Langmuir Freundlich ൟDŽ ⬅ 1 1 11 1 q qk p q m m ˈᭈ⧚᭄བϟ 1/q 10 5 3.3 2.86 1/p 0.00374 0.00062 0.00018 0.00008 1/q 1/p ⱘⳈ㒓
12y = 1855.7 + 3.1567R3 = 0.97840.0010.0020.0030.0041/p图9-2习题9.1图中1/g-1/p的关系曲线由lnq=1/nlnp+lnk,整理数据如下:Inp5.597.388.639.41Inqg-2.30-1.20-1.05-1.61作Ing和Inp的直线04681b-0.5y=0.3336x-4.1266-1R2 =0.9887I-1.52-2.5Inp图9-3习题9.1图Ing和lnp的关系曲线由以上计算可知,用Freundlich等温方程拟合更好一些。同时计算参数如下:1/n=0.3336,n=3,lnk=-4.1266,k=0.016,所以等温线方程为q=0.016p/312000×0.001pV题设条件下,甲醛的物质的量为n==0.0048molRT8.314×298质量为m=0.0048×30=0.144g假设达到吸附平衡时吸附量为9,则此时的压力为(0.144-2q)×8.314×298/30P=0.0012
2 y = 1855.7x + 3.1567 R2 = 0.9784 0 2 4 6 8 10 12 0 0.001 0.002 0.003 0.004 1/p 1/q 9-2 д乬 9.1 Ё 1/qˉ1/p ⱘ݇㋏᳆㒓 ⬅ln 1/ ln ln q np k ˈᭈ⧚᭄བϟ˖ lnp 5.59 7.38 8.63 9.41 lnq -2.30 -1.61 -1.20 -1.05 lnq lnp ⱘⳈ㒓 y = 0.3336x - 4.1266 R 2 = 0.9887 -2.5 -2 -1.5 -1 -0.5 0 2 4 6 8 10 lnp lnq 9-3 д乬 9.1 lnq lnp ⱘ݇㋏᳆㒓 ⬅ҹϞ䅵ㅫৃⶹˈ⫼ Freundlich ㄝ⏽ᮍᢳড়དϔѯDŽৠᯊ䅵ㅫখ᭄བϟ˖ 1/n=0.3336ˈn=3ˈlnk=-4.1266ˈk=0.016ˈ᠔ҹㄝ⏽㒓ᮍЎ 1/3 q p 0.016 乬䆒ᴵӊϟˈ⬆䝯ⱘ⠽䋼ⱘ䞣Ў 12000 0.001 0.0048 8.314 298 pV n RT u u mol 䋼䞣Ўm u 0.0048 30 0.144 g ؛䆒䖒ࠄ䰘ᑇ㸵ᯊ䰘䞣Ў q ˈ߭ℸᯊⱘय़Ў 0.144 2 8.314 298/ 30 0.001 q p u u
将q=0.016p/3代入,可以求得p=89Pa所以此时甲醛的平衡分压已经很低,如果忽略的话,可以认为此时容器内的压力为101.3-12=89.3kPa9.2现采用活性炭吸附对某有机废水进行处理,对两种活性炭的吸附试验平衡数据如下:100平衡浓度COD50010001502000250030000/(mg·L-l)357.1378.394.7A吸附量/[mgg(活性55.6192.3227.8326.18炭)"B吸附量/[mgg(活性47.6181.8294.1357.398.4434.476.238炭)"1试判断吸附类型,计算吸附常数,并比较两种活性炭的优劣。解:由数据可得吸附的平衡曲线如下:Langmuir吸附等温线方程为q=kiqmp/(1+kp),变形后可得P=卫+k,qmqqm整理数据如下:10050010001500200025003000p1.802.604.394.605.606.607.60p/q(A)2.102.753.404.205.025.756.30p/q(B)作p/g和p的直线3
3 ᇚ 1/3 q p 0.016 ҷܹˈৃҹ∖ᕫ p 89 Pa ᠔ҹℸᯊ⬆䝯ⱘᑇ㸵ߚय़Ꮖ㒣ᕜԢˈབᵰᗑ⬹ⱘ䆱ˈৃҹ䅸Ўℸᯊᆍ఼ݙⱘ य़Ў101.3 12 89.3 kPa 9.2 ⦄䞛⫼⌏ᗻ⚁䰘ᇍᶤ᳝ᴎᑳ∈䖯㸠໘⧚ˈᇍϸ⾡⌏ᗻ⚁ⱘ䰘䆩偠ᑇ 㸵᭄བϟ˖ ᑇ㸵⌧ᑺ COD /(mg•L-1) 100 500 1000 150 0 2000 2500 3000 A 䰘䞣/ [mg•g(⌏ᗻ ⚁) -1] 55.6 192.3 227.8 326. 1 357.1 378. 8 394.7 B 䰘䞣/[mg•g(⌏ᗻ ⚁) -1] 47.6 181.8 294.1 357. 3 398.4 434. 8 476.2 䆩߸ᮁ䰘㉏ൟˈ䅵ㅫ䰘ᐌ᭄ˈᑊ↨䕗ϸ⾡⌏ᗻ⚁ⱘӬࡷDŽ 㾷˖⬅᭄ৃᕫ䰘ⱘᑇ㸵᳆㒓བϟ˖ Langmuir 䰘ㄝ⏽㒓ᮍЎ q kq k 1 1 m U U / 1 ˈবᔶৢৃᕫ 1 1 q q kq m m U U ˈ ᭈ⧚᭄བϟ˖ U 100 500 1000 1500 2000 2500 3000 U/q(A) 1.80 2.60 4.39 4.60 5.60 6.60 7.60 U/q(B) 2.10 2.75 3.40 4.20 5.02 5.75 6.30 U/q UⱘⳈ㒓
600500400300200B10010003000400002000平衡浓度COD/mgL-图9-4习题9.2图吸附等温线99y=0.0019x+1.8046A7R2=0.9802B6054y=0.0015x+1.9829R2 = 0.99792-01000200030004000p图9-5习题9.2图plg和p的关系曲线由直线可知,用Langmuir吸附等温线方程可以很好地拟合吸附曲线。分别求得方程的常数为活性炭A:1/gm=0.0019,9m=526,1/kigm=1.8046,k/=0.00105活性炭B:1/gm=0.0015,qm=667,1/kqm=1.9829,k/=0.00076比较两种活性炭的吸附平衡常数,可以看到B的饱和吸附量要大于A,比表面积较大,吸附容量比较大;而A的吸附系数比较大,吸附的性能较好。9.3有一初始浓度(比质量分数)为Yo的流体,要求用吸附剂将其浓度降低到Y,(对应的固体相的吸附质比质量分数为X2)。试证明:两级错流吸附比单级吸附节约吸收剂。证明:对单级吸附,由物料衡算有G(Y。-Y)=L(X,-X.)4
4 0 100 200 300 400 500 600 0 1000 2000 3000 4000 ᑇ㸵⌧ᑺ COD/mgL-1 䰘䞣/ mg g(⌏ᗻ⚁)-1 A B 9-4 д乬 9.2 䰘ㄝ⏽㒓 y = 0.0015x + 1.9829 R2 = 0.9979 y = 0.0019x + 1.8046 R2 = 0.9802 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 0 1000 2000 3000 4000 A B 9-5 д乬 9.2 U/q Uⱘ݇㋏᳆㒓 ⬅Ⳉ㒓ৃⶹˈ⫼ Langmuir 䰘ㄝ⏽㒓ᮍৃҹᕜདഄᢳড়䰘᳆㒓DŽ ߿ߚ∖ᕫᮍⱘᐌ᭄Ў ⌏ᗻ⚁ A˖ 1/qm=0.0019ˈqm=526ˈ1/k1qm=1.8046ˈk1=0.00105 ⌏ᗻ⚁ B˖ 1/qm=0.0015ˈqm=667ˈ1/k1qm=1.9829ˈk1=0.00076 ↨䕗ϸ⾡⌏ᗻ⚁ⱘ䰘ᑇ㸵ᐌ᭄ˈৃҹⳟࠄ B ⱘ佅䰘䞣㽕Ѣ Aˈ↨㸼䴶 ⿃䕗ˈ䰘ᆍ䞣↨䕗˗㗠 A ⱘ䰘㋏᭄↨䕗ˈ䰘ⱘᗻ㛑䕗དDŽ 9.3 ᳝ϔ߱ྟ⌧ᑺ˄↨䋼䞣ߚ᭄˅Ў Y0ⱘ⌕ԧˈ㽕∖⫼䰘ࠖᇚ݊⌧ᑺ䰡Ԣ ࠄ Y2˄ᇍᑨⱘԧⳌⱘ䰘䋼↨䋼䞣ߚ᭄Ў X2˅DŽ䆩䆕ᯢ˖ϸ㑻䫭⌕䰘↨ऩ㑻 䰘㡖㑺ᬊࠖDŽ 䆕ᯢ˖ᇍऩ㑻䰘ˈ⬅⠽᭭㸵ㅫ᳝GY Y LX X 02 2 0 U U/q
所以吸附剂的用量为L=G(Y-Y)/(X,-X。)对于二级错流吸附,第一级吸附剂用量为L,一级流出流体的浓度为Y,第一级吸附剂用量为L,一级流出流体的浓度为Y,假设两级所用吸附剂总量为L,L,=L,+L,,两级的物料衡算方程分别为G(Y-Y)=L(X -X.)G(Y-Y)= L,(X, -X)两式相加,并且设L,=mLG(。-Y,)可得L=[m(x-x)+(x-X)1+m因为(X,-X)>(X,-Xo)所以"(X-Xo)+(X,-X),m(X,-X0)+(X,-X)1+m1+m即"(X-X)+(X-X)>(X-X.)1+mG(Y-Y)G(Y。-Y)所以m(X,-X)+(X, -X)(X, -X)1+m上式即为L<L9.4用活性炭固定床对生物处理出水进行深度处理,已知生物处理出水COD浓度为100mg/L,要求活性炭吸附后出水COD浓度达到5mg/L。在不同的空床速度和床层高度下,测得的穿透时间如下:0.41.2空床速度床高/m0.60.81.0/(mh-l)10穿透时间452.7148.6751.91047.31355.2/h12.582.1238.7398.4564.3718.65
5 ᠔ҹ䰘ࠖⱘ⫼䞣Ў L GY Y X X 02 2 0 / ᇍѢѠ㑻䫭⌕䰘ˈϔ㑻䰘ࠖ⫼䞣Ў L1ˈϔ㑻⌕ߎԧ⌕ⱘ⌧ᑺЎY1ˈ ϔ㑻䰘ࠖ⫼䞣Ў L2 ˈϔ㑻⌕ߎԧ⌕ⱘ⌧ᑺЎY2 ؛䆒ϸ㑻᠔⫼䰘ࠖᘏ䞣Ў LT ˈ L LL T 1 2ˈϸ㑻ⱘ⠽᭭㸵ㅫᮍ߿ߚЎ GY Y L X X 01 11 0 GY Y L X X 12 22 1 ϸᓣⳌࡴˈᑊϨ䆒 L mL 2 1 ৃᕫ 0 2 10 20 1 T GY Y L mX X X X m ª º « » ¬ ¼ ˈ Ў XX XX 10 20 ! ᠔ҹ 10 20 20 20 1 1 mX X X X mX X X X m m ! े 10 20 2 0 1 mX X X X X X m ! ᠔ҹ 02 02 10 20 2 0 1 GY Y GY Y mX X X X X X m ϞᓣेЎ L L T 9.4 ⫼⌏ᗻ⚁ᅮᑞᇍ⫳⠽໘⧚ߎ∋䖯㸠⏅ᑺ໘⧚ˈᏆⶹ⫳⠽໘⧚ߎ ∋COD ⌧ᑺЎ 100mg/Lˈ㽕∖⌏ᗻ⚁䰘ৢߎ ∋COD ⌧ᑺ䖒ࠄ 5mg/LDŽϡৠⱘぎᑞ 䗳ᑺᑞሖ催ᑺϟˈ⌟ᕫⱘこ䗣ᯊ䯈བϟ˖ ぎᑞ䗳ᑺ /(m•h-1) ᑞ催/m 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 10 こ䗣ᯊ䯈 /h 148.6 452.7 751.9 1047.3 1355.2 12.5 82.1 238.7 398.4 564.3 718.6