必岛他 College of Chemistry Chemical Engineering Analytical Chemistry分析化学 例3:计算AgC在02moL1NH3-0.,1moL1NHC溶液中的 溶解度? 解:既有同离子效应,又有络合效应。8C()与Ag+Ch NH 0.2 pH=pK +Ig 9.26+l Ag(NH A INH 0.30 NH3(H)=1+ 1.50[NH3] =0.20moL K H3(H) aAs=aARNH)=1+>BINH, 1=10 KK01.8×100×103 S=AgI 8.04×10 ICI] 0.10 haplY Gravimet 2013-2014
Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry 分析化学 ChapⅨ Gravimetry Gravimetry Gravimetry Gravimetry 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 例3：计算AgCl在0.2 mol 0.2 mol 0.2 mol 0.2 mol⋅L-1 NH3 – 0.1 mol 0.1 mol 0.1 mol 0.1 mol⋅L-1 NH4Cl溶液中的 溶解度？ AgCl(s) �Ag+ + Cl - NH3 Ag(NH3) i 解：既有同离子效应，又有络合效应。 解：既有同离子效应，又有络合效应。 解：既有同离子效应，又有络合效应。 解：既有同离子效应，又有络合效应。 A HA 0.2 H lg 9.26 lg 9.56 0.1 a c p pK c = + = + = NH (H) 3 [H ] 1 1.50 K a α + = + = 3 3 3 3 NH 3 NH (H) NH (H) [NH '] 0.30 [NH ] 0.20 mol/L 1.50 c α α = = = = 3 5.65 αAg Ag(NH ) 3 α 1 [NH ] 10 i = = + = ∑βi - 10 5.65 sp sp sp Ag 4 Cl Cl ' ' α 1.8 10 10 [Ag'] 8.04 10 mol/L [Cl ] 0.10 K K K s c c − − − − × × = = = = = = ×
必岛他 College of Chemistry Chemical Engineering Analytical Chemistry分析化学 沉淀重量法加过量沉淀剂,使被测离子沉淀完全 可挥发性沉淀剂过量50%~100% 非挥发性沉淀剂过量20%~30% haplY Gravimet 2013-2014
Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry 分析化学 ChapⅨ Gravimetry Gravimetry Gravimetry Gravimetry 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 沉淀重量法加过量沉淀剂，使被测离子沉淀完全 沉淀重量法加过量沉淀剂，使被测离子沉淀完全 沉淀重量法加过量沉淀剂，使被测离子沉淀完全 沉淀重量法加过量沉淀剂，使被测离子沉淀完全 可挥发性沉淀剂过量 可挥发性沉淀剂过量 可挥发性沉淀剂过量 可挥发性沉淀剂过量50%～100% 非挥发性沉淀剂过量 非挥发性沉淀剂过量 非挥发性沉淀剂过量 非挥发性沉淀剂过量20%～30%
必岛他 College of Chemistry Chemical Engineering Analytical Chemistry分析化学 2盐效应一增大溶解度 构晶离子的电荷愈高,影响也愈严重。这是因为高价 离子的活度系数受离子强度的影响较大。 利用同离子效应减小溶解度时,并不能过量太多,否 则,会增大盐效应,反而使溶解度增大。 例2:计算在0.0080m0 L- MgCI2溶液中BaSO的溶解度? ∑c2=(cMg×2+c-×12+cB2×2+c0,×2 (c×2+cx12)=0024mOLy=0.56,7m0.55 =19×105mol/Ls’=1.0×105moL haplY Gravimet 2013-2014
Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry 分析化学 ChapⅨ Gravimetry Gravimetry Gravimetry Gravimetry 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 2 盐效应 — 增大溶解度 0 sp sp M A m n K K γ γ = 例2：计算在0.0080 mol 0.0080 mol 0.0080 mol 0.0080 mol⋅L-1 MgCl2溶液中BaSO4的溶解度？ s ’ = 1.0 ×10-5 mol⋅L-1 2+ 2 2- 4 2 2 2 2 Mg Cl Ba SO 2 1 1 ( 2 1 2 2 ) 2 2 i i I c z c c c c = = × + × + × + × ∑ − + 2 2 2 1 ( 2 1 ) 0.024 mol/L 2 Mg Cl ≈ × + × = c c + − 2+ 2- 4 0 sp 5 sp Ba SO 1.9 10 mol/L K s K γ γ − = = = × 2 2 4 0.56, 0.55 Ba SO γ γ + − = = 构晶离子的电荷愈高，影响也愈严重。这是因为高价 构晶离子的电荷愈高，影响也愈严重。这是因为高价 构晶离子的电荷愈高，影响也愈严重。这是因为高价 构晶离子的电荷愈高，影响也愈严重。这是因为高价 离子的活度系数受离子强度的影响较大。 离子的活度系数受离子强度的影响较大。 离子的活度系数受离子强度的影响较大。 离子的活度系数受离子强度的影响较大。 利用同离子效应减小溶解度时，并不能过量太多，否 利用同离子效应减小溶解度时，并不能过量太多，否 利用同离子效应减小溶解度时，并不能过量太多，否 利用同离子效应减小溶解度时，并不能过量太多，否 则，会增大盐效应，反而使溶解度增大。 则，会增大盐效应，反而使溶解度增大。 则，会增大盐效应，反而使溶解度增大。 则，会增大盐效应，反而使溶解度增大
必岛他 College of Chemistry Chemical Engineering Analytical Chemistry分析化学 3酸效应 MA固)sM+A o: aMm=1+∑B"[H MOH HA K=K IM+] A:1 s=[M]=[A]=√K sp A(H) 关于弱酸盐沉淀在纯水中的溶解度的计算 ①沉淀的溶解度很小,A的水解不影响酸度,pH=7.0。 ②沉淀的溶解度大,A的水解影响酸度,按实际平衡处理。 haplY Gravimet 2013-2014
Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry 分析化学 ChapⅨ Gravimetry Gravimetry Gravimetry Gravimetry 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 3 酸效应 MA(固) � M+ + A- OH- MOH ● ● ● H+ HA ● ● ● [M+ ´] [A-´] sp sp A(H) s K K = = = = [M] [A '] ' α sp sp A K K ' = α H A(H) i 1 [H ] i α β + = +∑ 关于弱酸盐沉淀在纯水中的溶解度的计算 关于弱酸盐沉淀在纯水中的溶解度的计算 关于弱酸盐沉淀在纯水中的溶解度的计算 关于弱酸盐沉淀在纯水中的溶解度的计算 ①沉淀的溶解度很小， 沉淀的溶解度很小， 沉淀的溶解度很小， 沉淀的溶解度很小，A的水解不影响酸度， 的水解不影响酸度， 的水解不影响酸度， 的水解不影响酸度， pH =7.0 pH =7.0 pH =7.0 pH =7.0。 ②沉淀的溶解度大， 沉淀的溶解度大， 沉淀的溶解度大， 沉淀的溶解度大，A的水解影响酸度， 的水解影响酸度， 的水解影响酸度， 的水解影响酸度， 按实际平衡处理。 按实际平衡处理。 按实际平衡处理。 按实际平衡处理
必岛他 College of Chemistry Chemical Engineering Analytical Chemistry分析化学 例1:考虑S2的水解,计算Ag在纯水中的溶解度? 解:已知 F甲A9S=2.0×10-9 n1=1.3×107K2=71×10 s2的水解不影响溶液pH,pH=7.0 1+∑B[H]=1+ 2.5×10 [Ag]=25,[S=s [AgI[s]=k sp 20×10-49×2.5×107 1.1×10 OIL 4 haplY Gravimet 2013-2014
Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry 分析化学 ChapⅨ Gravimetry Gravimetry Gravimetry Gravimetry 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 例1：考虑S2-的水解，计算Ag2S在纯水中的溶解度？ 在纯水中的溶解度？ 在纯水中的溶解度？ 在纯水中的溶解度？ 解：已知 2 49 sp,Ag S K 2.0 10 − = × 7 a1 K 1.3 10 − = × 15 a2 K 7.1 10 − = × S2-的水解不影响溶液 的水解不影响溶液 的水解不影响溶液 的水解不影响溶液pH，pH=7.0 2- 2 7 S (H) 2 2 1 [H ] [H ] 1 [H ] 1 2.5 10 H i i K K K a a a α β + + + = + = + + = × ∑ 2 [Ag ] 2 , [S '] s s + − = = 2 2 sp [Ag ] [S '] ' K + − = 2- sp S (H) sp 3 3 ' α 4 4 K K s = = 49 7 14 3 2.0 10 2.5 10 1.1 10 mol/L 4 − × × × − = = ×