必岛他 College of Chemistry Chemical Engineering Analytical Chemistry分析化学 MA Ks=MJA IMJA K M A IMJA= KSDOMMA=Ks S=M+ ML+ MLl+.+M(OH)I+IM(OH)2]=MT s=[A]+HA]H+[H2A]++[HA]=[A MA=K甲=M=A1=√K甲=√k ad 若>,有沉淀生成; M]A]">?k 甲若<,无沉淀生成。 haplY Gravimet 2013-2014
Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry 分析化学 ChapⅨ Gravimetry Gravimetry Gravimetry Gravimetry 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 sp sp M A M A [M'][A'] ' [M][A] K K α α α α = = = sp M A sp [M '][A '] ' = = K K α α MA s = [M] + [ML] + [ML = [M] + [ML] + [ML = [M] + [ML] + [ML = [M] + [ML] + [ML2]+…+[M(OH)]+[M(OH) +[M(OH)]+[M(OH) +[M(OH)]+[M(OH) +[M(OH)]+[M(OH) 2] =[M´] s = [A]+[HA]+[H = [A]+[HA]+[H = [A]+[HA]+[H = [A]+[HA]+[H2A]+…+[HnA] =[A´] sp s K = = = [M '] [A '] ' = Ksp M A α α MmAn ( ) ' m n sp m n K s m n + = ( ) sp M A m n m n m n K m n α α + = sp [M'] [A'] ?K' m n > 若 > ，有沉淀生成； ，有沉淀生成； ，有沉淀生成； ，有沉淀生成； 若 < ，无沉淀生成。 ，无沉淀生成。 ，无沉淀生成。 ，无沉淀生成。 sp [M '][A '] ' = K
必岛他 College of Chemistry Chemical Engineering Analytical Chemistry分析化学 例1:AgBr在20m0L1NH溶液中的溶解度? 解: AgBr(s)与Ag+Br NH3 Ag(NH3) aA=aANH=1+∑NHNH]≈cmn=20moL aapH=1+∑NH3r=10763 K =K A [Ag=s, [ Br ]=5 S=[Ag=Br] /KaA=√50×1013×10765=47×10-3moL haplY Gravier 2013-2014
Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry 分析化学 ChapⅨ Gravimetry Gravimetry Gravimetry Gravimetry 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 例1：AgBr在2.0 mol 2.0 mol 2.0 mol 2.0 mol⋅L-1 NH3溶液中的溶解度？ 溶液中的溶解度？ 溶液中的溶解度？ 溶液中的溶解度？ [Ag '] , [Br ] s s − = = Ag Ag(NH ) 3 3 1 [NH ] i α α β = = +∑ i 3 NH3 [NH ] 2.0 mol/L ≈ = c 3 7.65 Ag Ag(NH ) 3 1 [NH ] 10 i α α β = = + = ∑ i sp s K [Ag '] [Br ] ' − = = = 13 7.65 3 sp Ag K α 5.0 10 10 4.7 10 mol/L − − = = × × = × Br α =1 解： AgBr(s) �Ag+ + BrNH3 Ag(NH3) i sp sp Ag K K ' = α
必岛他 College of Chemistry Chemical Engineering Analytical Chemistry分析化学 例2:CaC2O4在pH=40的HC溶液中的溶解度? 解: CaC204s)= Caz++ C2042 HLC2O4 H].[H 2.56 C2O C2O4^(H) +∑B[Hy=1+ Ca=5, Co4=5 √20×10°×2.56=72×105moL CO haplY Gravimet 2013-2014
Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry 分析化学 ChapⅨ Gravimetry Gravimetry Gravimetry Gravimetry 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 例2：CaC2O4在pH = 4.0 pH = 4.0 pH = 4.0 pH = 4.0 的HCl溶液中的溶解度？ 溶液中的溶解度？ 溶液中的溶解度？ 溶液中的溶解度？ CaC2O4(s) � Ca2+ + C2O4 解： 2- H+ H2C2O4 2 2 4 [Ca] , [C O '] s s − = = 2- 2- 2 4 2 4 2 C O C O (H) 2 2 1 [H ] [H ] α α 1 [H ] 1 2.56 H i i K K K a a a β + + + = = + = + + = ∑ ' sp s K = 2- 2 4 9 5 C O K spα 2.0 10 2.56 7.2 10 mol/L − − = = × × = × 2- 2 4 sp sp C O K K ' = α
必岛他 College of Chemistry Chemical Engineering Analytical Chemistry分析化学 922影响沉淀溶解度的因素 1同离子效应MAsM+A 加入A的浓度为cA M]=s[A=分+s≈s=M=r、K多 A A有副反应 K KK M]=s[A]=cA+≈cs=[M] A a′ haplY Gravimet 2013-2014
Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry 分析化学 ChapⅨ Gravimetry Gravimetry Gravimetry Gravimetry 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 9.2.2 影响沉淀溶解度的因素 影响沉淀溶解度的因素 影响沉淀溶解度的因素 影响沉淀溶解度的因素 1 同离子效应 MA(s) � M+ + A- 加入A的浓度为cA [M] = s A A [A] = + ≈ c s c sp sp A [M] [A] K K s c = = = A有副反应 A A [M] = s [A '] = + ≈ c s c sp sp sp A A A ' ' α [M] [A '] K K K s c c = = = = MmAn sp sp A A A ' α ( ) ( ) n m m m n m n K K s m c m c = =
必岛他 College of Chemistry Chemical Engineering Analytical Chemistry分析化学 例2:CaC2O4在pH=3.0的含H2C2O4总浓度为0010moL1 溶液中的溶解度? 解:既有同离子效应,又有酸效应。 CaC204(s) Ca2++ C2042 H HsCo cQ2=c=1+∑BHr=1+ [H].[H =16.89 Kn knk K ICal p C,O 2.0×10×1689 =3.4×10 VL 0.010 haplY Gravimet 2013-2014
Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry 分析化学 ChapⅨ Gravimetry Gravimetry Gravimetry Gravimetry 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 例2：CaC2O4在pH = 3.0 pH = 3.0 pH = 3.0 pH = 3.0 的含H2C2O4总浓度为0.010 mol 0.010 mol 0.010 mol 0.010 mol⋅L-1 溶液中的溶解度？ 溶液中的溶解度？ 溶液中的溶解度？ 溶液中的溶解度？ 解：既有同离子效应，又有酸效应。 解：既有同离子效应，又有酸效应。 解：既有同离子效应，又有酸效应。 解：既有同离子效应，又有酸效应。 CaC2O4(s) � Ca2+ + C2O4 2- H+ H2C2O4 2- 2- 2 4 2 4 2 C O C O (H) 2 2 1 [H ] [H ] α α 1 [H ] 1 16.89 H i i K K K a a a β + + + = = + = + + = ∑ 2- 2 4 2- 2- 2 4 2 4 sp sp sp C O 2- 2 4 C O C O ' ' α [Ca] [C O '] K K K s c c = = = = 9 2.0 10 16.89 6 3.4 10 mol/L 0.010 − × × − = = ×