波谱性质: 红外:1650~1850cm1 表I1-3 羧酸衍生物中基的红外吸收峰位置 化合物 仲缩振动吸收频率/cm-1 化合物 伸墙振动吸收频率/cm-1 酰卤 1?85~1815 酸酐 1740~1790和1800~1850 1735~1750 酰胺 1650~1680 核磁: 羧酸衍生物中α-碳上的质子受碳基影响,其化学 位移移向低场,一般δ值为2-3。 酯分子中烷氧基与氧相连的碳原于上的质子,其 化学位移δ值一般为37~41 酰胺氮原子上的质子因屏蔽效应小,δ值在5~8范 围内。 p
波谱性质： 红外：1650～1850cm-1 核磁： 羧酸衍生物中-碳上的质子受碳基影响，其化学 位移移向低场，一般值为2~3。 酯分子中烷氧基与氧相连的碳原于上的质子，其 化学位移值一般为3.7~4.1 酰胺氮原子上的质子因屏蔽效应小，值在5～8范 围内
3.04.0 5.0 波长/m7.08.09.0101214 16 2.5 3.54.5 5.56.06.5 859.5 13115 0.60 0 19281750 125 4000 2400 17001600150013001100 36002800 2000 1800 波数/cm-1140012001000800600 图12-7乙酸酐的红外光谱(羰基的伸缩振动吸收峰在1828和1750cm-1为两个峰, 1125cm-1为CO键的伸缩振动吸收峰) CHa COCH, CH3 g.07.06.05.04.03.02.01:.b 6/10 图12-8乙酸乙酯的核磁共振谱(CH2表现为一个单峰2.0ppm,相互邻近的甲基—CH3和 亚甲基一CH2发生偶合,分别出现三重峰和四重峰)
113羧酸衍生物的化学性质 1.酰基碳上的亲核取代(加成消除)反应 反应历程: R…C 十:NuR—C-L亲核加成 亲核试剂 Nu Nu: -OH -OR -NH 0: R R-.c 十:L“消除反应 N 离去集团 又称酰基化反应 p
11.3 羧酸衍生物的化学性质 1. 酰基碳上的亲核取代（加成-消除）反应 反应历程： 离去集团 Nu：-OH -OR -NH2 亲核试剂 又称酰基化反应
影响亲核加成一消除反应活性的因素: (1)电子效应 R或L的吸电子效应越强,反应活性越大。 离去基团的吸电子效应: X>-0COR>-OR>一NH2 L的碱性越弱,越易离去 离去基团的碱性 X< OCOR<OR NH2 反应活性:酰卤>酸酐>酯>酰胺 (2)空间效应 如果碳基碳原子连接的基团过于庞大,形成的四面 体结构空间拥挤,体系能量升高,反应活性降低 p
反应活性：酰卤 > 酸酐 > 酯 > 酰胺 L的碱性越弱，越易离去 影响亲核加成—消除反应活性的因素： (1)电子效应 R或L的吸电子效应越强，反应活性越大。 (2)空间效应 如果碳基碳原子连接的基团过于庞大，形成的四面 体结构空间拥挤，体系能量升高，反应活性降低
羧酸衍生物的亲核取代与醛酮亲核加成反应比较: 羧酸衍生物的亲核取代: R :Nu+R_c一Nu-C-L R→c +:L L nu 加成O消除 醛酮的亲核加成 M=2-0P俊 Nu C-0-H H R R 加成 与质子结合
羧酸衍生物的亲核取代与醛酮亲核加成反应比较： 羧酸衍生物的亲核取代： 醛酮的亲核加成： 消除 与质子结合 加成 加成